金属有机框架材料固载水氧化催化剂及其产氧性能研究

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金属有机框架(Metal-Organic Frameworks,MOFs)是一类新型多孔材料,具有良好的化学稳定性,高的比表面,大的孔隙率等特点。MOFs通过无机和有机成分组合而成的模块化特性,使其适合通过化学方法调整结构得到功能化MOFs。近期,对MOFs的后合成修饰(Post-synthesis modification,PSM)引入新的功能团,已成为探索MOFs更为广阔应用潜力的非常重要的方法。提高水裂解中水氧化能力在人工模拟光合作用中起着至关重要的作用,因此本文设计出一种共价官能化辅助配位策略对MOFs进行串联后合成修饰,成功将[(OH2)(terpy)Mn(μ-O)2Mn(terpy)(OH2)]3+(Mn TD)结构类似物通过三唑五元环固载在MIL-101(Cr)结构中得到Mn TD@MIL-101(Cr)-triazole材料。接着,进行一系列表征证明在MIL-101(Cr)结构中形成di-μ-oxo diamanganese配合物,且修饰后的MOFs仍保留着原有的框架结构和较高的比表面积。论文进一步研究了Mn TD@MIL-101(Cr)-triazole的化学产氧性能,通过与Mn TD,Mn TD/MIL-101(Cr),Mn TD/clay,Mn TD(?)MIL-101(Cr)等催化剂相比较发现,Mn TD@MIL-101(Cr)-triazole显著提高了化学水氧化催化效率以及催化剂稳定性。此外本文探究了该复合材料水氧化动力学特征,发现对于Mn和过硫酸氢钾,反应均呈现一级动力学特点。通过对苯醌作为自由基捕获剂进一步证明反应体系中超氧自由基参与的机制。
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