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Mo(W)/S/Cu(Ag)簇合物不仅具有新颖的骨架结构,而且在生物领域、环境保护以及非线性光学材料等领域有着非常广泛的应用。 本文研究了W/S/Cu簇合物的新合成方法,探讨了溶剂配位金属阳离子模板对阴离子型W/S/Cu簇合物结构的影响,成功合成了十个新的W/S/Cu簇合物,并分别通过红外、紫外-可见、元素分析以及X-射线单晶衍射表征了它们的结构,其中零维簇合物4个,一维簇合物3个,二维簇合物2个,三维簇合物1个。[Yb(DMSO)8][WOS3Cu3(SCN)4]·DMSO(DMSO=二甲亚砜)(1),{[Yb2SO4(DMSO)12][W2O2S6Cu6(SCN)6]}n(2),{[Mg(HMP)4][WOS3Cu3(SCN)3]}n(HMP=六甲基磷酰三胺)(3),{[Mg(HMP)4][WOS3Cu4(SCN)3(N(CN)2)]}n(4),{[Yb(DMF)(DMSO)7][WS4Cu5(SCN)6]}n(DMF=N,N-二甲基甲酰胺)(5),[Mg(HMP)4][WOS3Cu3I3](6),{[Co(DMSO)6][WOS3Cu3I3]}2(7),{[Ni(DMSO)6][WOS3Cu3I3]}2(8),{[K(18-crown-6)(DMAC)][K(18-crown-6)][WS4Cu4(SCN)4]}n(DMAC=N,N-二甲基乙酰胺)(9),{[K(18-crown-6)][K(DMSO)6][WS4Cu4(SCN)4]}n(10) 1.研究了溶剂配位金属阳离子模板在合成基于CuSCN的阴离子型W/S/Cu簇合物中的应用。以单一溶剂配位的稀土金属阳离子[Yb(DMSO)8]3+为模板合成了一个鸟巢型簇合物1。通过SO42-桥联配体连接两个三价的溶剂配位稀土金属阳离子[Yb(DMSO)6]3+形成了一个四价的二聚体金属阳离子[Yb2SO4(DMSO)12]4+,以该阳离子为模板合成了一个新的一维波浪链结构的簇聚物2。以配位金属阳离子[Mg(HMP)4]2+为模板合成了一个新的具有鸟巢型[WOS3Cu3]+簇构建单元的一维链状簇聚物3。使用与簇聚物3相同的配位金属阳离子[Mg(HMP)4]2+为模板,将[N(CN)2]-配体引入到簇聚物的合成中,得到了一个既有鸟巢型[WOS3Cu3]+簇构建单元又有Cu金属构建单元的新颖一维链状的簇聚物4。使用混合溶剂配位的金属阳离子[Yb(DMF)(DMSO)7]3+为模板得到了一个新颖的W/S/Cu簇聚物5,该簇聚物显示了二维网状结构,由簇构建单元[WS4Cu5(SCN)2]+通过SCN-桥联配体连接而成。 2.研究了溶剂配位金属阳离子模板在合成基于CuI的阴离子型W/S/Cu簇合物中的应用。使用具有四面体结构的二价配位金属阳离子[Mg(HMP)4]2+为模板合成了一个鸟巢型簇合物6。而以八面体构型的二价配位金属阳离子[Co(DMSO)6]2+和[Ni(DMSO)6]2+为模板合成了两个阴离子型双鸟巢结构的簇聚物7和8。 3.研究了冠形配位金属阳离子模板在阴离子型W/S/Cu簇聚物合成中的应用。通过18-crown-6与K+配位形成的冠形配位金属阳离子为模板,合成了两个新的簇聚物9和10。簇聚物9和10的阴离子结构都由桥联配体SCN-连接平面五核[WS4Cu4]2+簇构建单元建造而成,但簇聚物9显示二维结构,而簇聚物10显示三维结构。