松节油中倍半萜烯与马来酸酐共聚物的制备及其改性研究

来源 :中国林业科学研究院 | 被引量 : 2次 | 上传用户:shumoljw
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重质松节油是马尾松松脂生产加工过程中的副产物,其主要成分为长叶烯和β-石竹烯。重质松节油作为一种可再生资源,一直以来,却没有得到高附加值的利用,甚至很多时候被作为燃料和低级溶剂而进行低价处理。本研究将重质松节油及其中的主要倍半萜烯与马来酸酐进行共聚,制备出了含有酸酐基团的共聚物。这类共聚物由于具有活性高的酸酐基团,可以进行进一步的改性,从而为提高重质松节油的附加值提供了一个不错的研究方向。本研究还以重质松节油-马来酸酐共聚物为例,对该共聚物进行改性,引入端乙烯基团,并应用在了光固化领域。研究了以β-石竹烯和马来酸酐为原料,环己酮为溶剂,在过氧化二叔丁基(DTBP)的作用下,合成了β-石竹烯-马来酸酐共聚物。探讨了反应温度,反应时间,单体的摩尔配比,溶剂的用量以及引发剂的用量对共聚物产率的影响,并采用红外光谱(FTIR),核磁氢谱(1H NMR),凝胶色谱(GPC),元素分析对聚合物的结构进行了表征,利用热重分析(TG)测定了该聚合物的热稳定性。结果表明:当反应温度145℃,反应时间1 h,马来酸酐与β-石竹烯物质的量比为2:1,环己酮与β-石竹烯质量比为2:1,DTBP质量分数为4.5%(相对于β-石竹烯)时,β-石竹烯-马来酸酐共聚物的产率为92.9%。该共聚物的起始分解温度为370.6℃,具有较高的热稳定性能。研究了以环己酮为溶剂,重质松节油和马来酸酐为原料,在过氧化二叔丁基的引发下,合成重质松节油-马来酸酐共聚物(HTPMA)。通过气相色谱对由重质松节油与马来酸酐本体自由基聚合所得滤液进行分析,可知β-石竹烯与马来酸酐的反应活性比长叶烯与马来酸酐的反应活性好。采用FTIR,GPC,元素分析和TG对重质松节油-马来酸酐共聚物的结构和性能进行了表征。探索了重质松节油-马来酸酐共聚物在光固化方面的应用。采用2-羟基乙基丙烯酸酯对HTPMA进行改性,得到可UV固化的端乙烯基聚酯(HTMHA)。红外光谱分析表明HTPMA的酸酐基团打开,成功引入了端乙烯基团。对HTMHA紫外光固化膜的性能进行了测试,结果表明固化膜具有较好的柔韧性和耐化学品性。
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