水溶性CdxZn1-xTe三元量子点的制备、性能及应用

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半导体量子点由于其不同于块体材料的特殊物理化学性质,使其在生物标记、荧光探针等生物医学领域中具有巨大的应用价值,而为了满足生物医学应用,量子点的水相制备技术成为了人们关注的重点。目前,二元或二元核壳结构量子点的水相制备技术较为成熟,而水溶性三元量子点的制备则存在一定的缺陷。在已制备得到的三元量子点中,其发射波长的可调节范围多在蓝紫光区或近红外光区,缺乏一种同时具备优异荧光性能以及发射波长能够覆盖可见光区的水溶性三元量子点,而CdZnTe三元合金量子点从理论上有可能具备以上特性。为此,本文分别采用了二步法和一步法成功制备出了谷胱甘肽(GSH)稳定的水溶性CdZnTe量子点。其中二步法为先制备得到ZnTe量子点晶核溶液,再加入Cd前体进一步反应生成CdZnTe三元量子点,而一步法即为直接将Cd、Zn、Te前体溶液混合进行反应制备得到CdZnTe三元量子点。通过这两种方法,我们获得了荧光发射波长范围为470~605nm,最高量子效率可达到75%的CdZnTe三元量子点。同时,我们还系统研究了不同制备方法下不同反应参数(反应时间、配比以及pH等)对制备出量子点的荧光性能的影响。结果表明,两步法制备CdZnTe三元量子点存在一定的缺点,例如操作不便、实验可重复性差等。并且,第一步反应中制备得到的ZnTe晶核,其晶格缺陷较多、生长过程较难控制等缺点,将对进一步反应得到的CdZnTe量子点的荧光性能产生影响。而一步法操作相对简单,重复性好,并且通过调节实验参数后得到的CdZnTe量子点其量子效率在480~590nm波长范围内均可达到50%以上,高于目前水溶性量子点的文献报道结果。此外,由于GSH是一种广泛存在于人体的解毒剂,其与重金属离子之间存在很强的螯合作用,因此当GSH稳定的量子点溶液中存在重金属离子时,GSH与重金属离子的结合将引起量子点表面状态的变化,从而引起其荧光性能的变化。所以,我们将制备得到的GSH-CdZnTe三元量子点应用于铅、汞离子检测中,研究了不同CdZnTe量子点浓度以及不同铅、汞离子浓度时,量子点的荧光强度衰减程度。结果表明,当样品溶液中CdZnTe量子点的浓度为0.5μM、铅离子浓度为10nM时,其荧光强度衰减幅度可达22%。而当CdZnTe量子点的浓度为0.5μM、汞离子浓度为25nM时,其荧光强度衰减幅度可达20%,有力的说明了GSH-CdZnTe三元量子点在离子检测方面具有良好的应用前景。
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