高分子刷的质子屏蔽效应研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xjjxffxxff
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有机硫化物在金属表面形成自组装单层膜(SAMs)虽简单却是很重要的表面改性方法。令人惊讶的是,即使在这种广泛研究和应用的体系中,对于金硫键的本质以及硫在金表面的空间排布等细节,缺乏研究和报道。与硫醇或二烷基二硫化物相比,硫醚(二烷基硫化物)更加稳定,具有抗氧化和其他的化学反应的特性。通过修饰两个烷基可以制备不同结构的二烷基硫化物,因此,二烷基硫化物的SAMs对于揭示结构-性能的关系是非常有吸引力的。尽管二烷基硫化物具备合成的优越性,二烷基硫化物自组装的研究和报道不多,更不必说二烷基硫化物SAMs的稳定性。   本文合成了硫缩醛的自由基引发剂,并成功组装在金表面;通过扫描隧道显微镜观察到该SAMs对酸敏感,首次报道了对酸敏感的SAMs。通过表面引发-原子转移自由基聚合生长表面接枝聚合物,得到的高分子作为信号放大器,给出两种SAMs的比例,这一发现为理解Au-S键的本质打开一条通路。高分子侧链上的羟基能有效限制质子的运动,这将激励我们进一步探究羟基在天然聚合物(如纤维素)中的特殊作用,以及嗜酸古细菌的耐酸机理等。研究的具体内容包括:   1.合成了硫缩醛,并成功的在金表面自组装,形成相对致密的SAMs,STM结果表明:该硫缩醛的SAMs对酸敏感,认为该硫缩醛在金表面形成两种Au-S键结合方式,一种对酸敏感,一种对酸不敏感。通过表面引发-原子转移自由基聚合生长表面接枝聚合物,得到侧链是OCH3的高分子作为信号放大器,发现:部分SAMs附带着表面接枝聚合物从表面脱落,且对酸敏感的SAMs占37%-48%。   2.高分子侧链是OH时,能有效抑制该SAMs对H+敏感的现象,是由于侧链含有OH的表面接枝聚合物在酸性条件下能吸附H+形成带正电的电荷层,进而阻止H+到达SAMs的表面。
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