过渡金属硼化物和硫化物的光谱研究

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3d过渡金属化合物的光谱研究在天文物理,材料和表面科学等领域有着重要的意义。3d过渡金属化合物的成键特性和电子组态也是物理化学研究中关注的问题。本论文报道了3d过渡金属Co和Ni的硼化物和硫化物的激光诱导荧光光谱(LIF)研究。我们采用脉冲直流放电的方法产生NiB, CoS和NiS自由基,并结合超声射流冷却技术研究了这3种自由基在若干激光波长范围内的激光诱导荧光激发谱和色散谱,得到以下主要研究成果:【1】NiB自由基的光谱研究用Ni针放电产生Ni原子与B2H6反应产生NiB自由基,得到了在19000-22100cm-1范围内的激光诱导荧光光谱。通过激光诱导荧光激发谱和色散谱的研究,发现了一个新的电子跃迁序列[20.77]2Π-X2Σ+,序列一共包括11个振动谱带,光谱分析得到了这个新的电子激发态和基态的一些光谱常数,另外还得到了这些跃迁在无碰撞条件下的跃迁寿命。在光谱常数和跃迁寿命等数据的基础上,讨论了新发现电子激发态的电子组态。【2】CoS自由基的光谱研究用Co针放电产生Co原子与H2S反应产生CoS自由基,获得了在15200-22600cm-1范围内的CoS自由基的激光诱导荧光光谱,一共观测到八个新的电子跃迁序列,其中在15200-19100cm-1范围内观测到5个来自于基态的电子跃迁序列,在20100-22600cm-1范围内观测到3个是来自A态的电子跃迁序列。确认了八个新的电子激发态,每个电子激发态都进行了详细的研究,光谱分析得到了每个电子态的光谱常数。通过DF谱的研究得到基态和A态的振动常数。另外我们还得到了这些振动跃迁在无碰撞下的跃迁寿命。在光谱数据和跃迁寿命等数据的基础上,结合CoO自由基的研究,讨论了并得出了新发现的八个电子态的电子组态。【3】NiS自由基的光谱研究用Ni针放电产生Ni原子与H2S反应产生NiS自由基,在超声射流条件下得到了在15500-17200cm-1范围内的激光诱导荧光激发谱。15个振动谱带归属为[15.65]3Π1(ν′=0-4)-X3∑0-(ν″=0),[15.69]3∑0-(ν′=0-4)-X3∑0-(ν″=0),和[15.81]3Π1(ν′=0-4)-X3∑0-(ν″=0)三个电子跃迁序列,光谱分析得到了这三个电子态的光谱常数。通过激光诱导荧光色散谱的研究,获得了基态的振动常数。我们还得到了这些跃迁在无碰撞下的跃迁寿命。在光谱数据和跃迁寿命的基础上,我们对这三个电子态的电子组态进行了讨论。
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