论文部分内容阅读
近几十年,功能配合物正迅速发展成为无机化学领域的研究热点。因为,功能配合物不仅具有特别的绚丽的结构,更重要的是它们在磁性、离子吸附交换、分子识别等方面都表现出良好的潜在应用价值,从而使得人们对这种配合物的设计与合成表现出极大的兴趣。本文选择了一个具有具有多种配位模式和立体配位构型的柔性三脚架氮杂环化合物1,3,5-三(三氮唑-1-甲基)-2,4,6-三甲基苯(TTTMB)为主配体,与不同的金属离子以及不同的辅配体来组装不同结构的配合物。然后,我们分别对它们的结构进行的详细的分析,研究它们的性质。本论文主要包括以下三部分内容：一、利用TTTMB,在水热条件下,通过添加辅助配体,与AgC104得到了一个十八核银的金属大环配合物1’[Ag18(TTTMB)12](ClO4)18·30H2O,它与以前报道的配合物1 [Ag18(TTTMB)12](NO3)18·30H2O的主体骨架是相同的。以配合物1为例,它具有通过银银作用形成的不寻常的核和空腔。就目前而言,它是第一例最高核银的大环。为了更好地研究1的光物理性质,我们合成了十八核银的大环的构筑单元即三核的配合物2 [Ag3(TTTMB)2](ClO4)2·H3btrc·H2O。通过研究配合物1和2的光物理性质,发现2的光物理性质与1是不同的。所以,我们认为1的独特的性质来源于银的大环,而不是其构成的三核单体。对这种十八核的银的大环1固体发光性质方面进行了仔细系统的研究,我们发现随着温度的降低,它的磷光强度和磷光寿命有了很大的增强。我们通过研究其在极性溶液中的光物理性质以及MO轨道计算,确定了它的固体发光机理主要是3LMMCT,混有3IL二、采用TTTMB,与Cd盐、Zn盐以及通过添加羧酸辅助配体,在水热合成方法下,组装合成了二维的配合物3 [Cd4(1,2-bdc)4(TTTMB)4(H2O)4]n 2nCl·4nCH3CN·6nH2O,二维的4 [Cd6(1,4-bdc)6(TTTMB)4(H2O)6]n·nH2O,一维的5 [Zn6(1,4-bdc)6(TTTMB)4(H2O)12]n·nH2O,二维6[Zn3(1,3-bdc)2 (TTTMB)2(μ2-SO4) (H2O)2]n-nH20,二维的7 [Zn2(1,3-bdc)2 (TTTMB) (H2O)]n,通过单晶衍射确定了其晶体结构,并对配合物3,4,5,6进行发光性质的研究。三、利用配体TTTMB,与CuBr2和草酸合成了一个四核的铜的配合物8Na[Cu4 (TTTMB)2Br3]·Br4·1.5H2C2O4,同样利用TTTMB与CuCl2也合成了一个四核的铜的配合物9 Na[Cu4 (TTTMB)2Cl3]·Cl4·1.5 H2C2O4,他们除了桥连配体不一样外,其它结构完全一样,不过目前这种结构没有发现有报道。