本论文包括两个部分:新型手性N,P配体的合成及其在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的应用和铱催化的不对称氢化中的应用。在金属介入的不对称催化反应中,手性配体的设计合成扮演着极其重要的角色。很多工作都致力于开发新型高活性以及高选择性的手性配体。近二十年来人们对手性N,P配体的研究比较广泛。在第一章里,我们合成了一系列由手性α-哌唏衍生的四氢喹啉骨架的配体52a-52g,它们用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应被证明是高效的催化剂。我们研究了溶剂、碱、钯源对烷基化反应的影响,并确定了配体52d为最佳配体,可以得到很高的取代产率（up to 99%yield）和对映选择性（up to 95%ee）。在第二章里,我们合成了六种Fc-PHOX配体和一种P手性中心-噁唑啉配体,这七种配体（33a-33f和47）以及配体52a-52g分别与[Ir（COD）Cl]₂和NaBArF反应可制得手性催化剂34a-34f,48和38a-38g。这些Ir配合物用于官能化和非官能化烯烃的氢化都很有效,得到了很好的转化率和对映选择性。其中,催化剂34a-34f的选择性好于48和38a-38g。催化剂34a-34f用于烯丙基醋酸酯衍生物的催化氢化中,得到了完全的转化率和优秀的对映选择性（up to 99.5%ee）。催化剂38a-38g被用于官能化和非官能化烯烃的氢化中,如二苯基丙烯,烯丙醇,烯丙基醋酸酯,不饱和酯,脱氢氨基酸酯以及乙烯基磷酸酯。以38c为催化剂对烯基磷酸酯43的氢化取得了最好的催化结果（90%ee）。结果（中等的对映选择性）表明:与同类配体相比,配体的位阻更大使得催化活性和选择性都降低。配体中哌唏部分与二苯基膦之间的空间上的互斥作用可能引起其构象的变化,反应时产生一个更为拥挤的过渡态,从而降低氢化的立体选择性。为了研究P手性对反应的影响,我们合成了催化剂48。催化剂48有一个P手性中心和一个非手性噁唑啉环。结果表明催化剂48对官能化和非官能化烯烃的氢化都有很高的活性（92-99%yields）,但是选择性偏低（6-33%ee）。