反应型受阻胺哌啶衍生物(r-HAPD)的光聚合研究及其Monte Carlo模拟

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本论文系统地考察了r-HAPD的溶液光聚合动力学,研究了单体转化率、动力学随聚合时间变化的规律与特征,并利用GPC技术初步研究了r-HAPD在溶液光聚合中所产生的交联等特殊行为以及r-HAPD聚合物的自然降解情况。本文还使用1H-NMR等现代表征技术研究了r-HAPD与n-BMA和MMA的溶液光共聚合,并利用Monte Carlo方法模拟了r-HAPD的“活性”/可控光聚合的动力学特征。 通过深入系统地研究r-HAPD光聚合的动力学行为及其控制机理,揭示了r-HAPD在光聚合过程中的动力学规律与特征,所得结论对于如何实现丙烯酸酯类单体的自由基“活性”/可控光聚合具有重要的理论价值。其主要工作和结论如下: 一.本文通过光溶液法制备了3种r-HAPD单体的均聚物,即4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(MTMP)、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(ATMP)和4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯(APMP)。它们的聚合速度都很快,但相对来说,APMP最快,ATMP次之,MTMP最慢。在上述的r-HAPD光聚合体系中,ln([M]0/[M]t)对聚合时间呈直线增长规律,符合氮氧自由基调控的“活性”自由基聚合的动力学推导关系,表现出了一定的“活性”聚合特征。但没得到相关的分子量分布数据,可能是体系中生成了交联的休眠种导致的。 二.本文初步研究了APMP均聚物的自然降解情况,发现这种交联的大分子休眠种在降解后会生成线性的低聚物,其数均分子量分布在4000~7700的范围内,且其多分散性指数却始终保持在1.2附近,并随着转化率的增加,其分子量及多分散性系数都呈现下降的
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