改性纳米零价铁对大肠杆菌的毒性研究

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一般而言,对纳米零价铁(nZVI)进行改性处理能增强其自身的反应活性和比表面积,从而获得更好的污染物处理效果。然而,改性后的纳米零价铁对人类及环境的潜在风险尚不清楚。因此,为了评估改性后的纳米零价铁的毒性,本研究以大肠杆菌为受试生物,探讨了铁镍双金属/淀粉改性铁镍双金属纳米颗粒和表面硫化改性纳米零价铁对大肠杆菌的毒性。本研究的实验结果分为以下两个部分:第一部分:探讨了铁镍双金属(Fe/Ni)和淀粉改性铁镍双金属(S-Fe/Ni)纳米颗粒对大肠杆菌的毒性。实验结果表明,Fe/Ni纳米颗粒对大肠杆菌的毒性与纳米颗粒浓度和暴露时间有关,并且Fe/Ni纳米颗粒表现出比未改性的nZVI(即Ni=0wt%)更强的毒性,这表明Ni的负载增加了nZVI颗粒的毒性。然而,当Fe/Ni中的Ni含量由1wt%增加到5wt%时,其纳米颗粒的毒性并未随其Ni含量的增加而增强,表明Ni含量与Fe/Ni纳米颗粒的毒性之间不存在正相关关系。淀粉改性能够减弱Fe/Ni纳米颗粒对大肠杆菌的毒性,减轻的程度取决于淀粉的含量。透射电子显微镜的结果表明,大肠杆菌接触Fe/Ni纳米颗粒后,大肠杆菌出现细胞膜的损伤和纳米颗粒进入大肠杆菌细胞中。对于S-Fe/Ni纳米颗粒,由于淀粉包覆在Fe/Ni纳米颗粒的表面并通过提供静电斥力和空间位阻作用来抑制纳米粒子与大肠杆菌之间的紧密接触,S-Fe/Ni纳米颗粒没有造成明显的细胞膜破裂。使用傅里叶变换红外光谱对大肠杆菌进行分析,这些淀粉改性/未改性的Fe/Ni纳米颗粒可能与大肠杆菌表面上的羧基,酯基和胺基发生反应。此外,添加N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC,一种活性氧清除剂)到大肠杆菌与纳米颗粒共存的悬浮液中,实验结果表明这种物质的存在显著减轻了Fe/Ni和S-Fe/Ni纳米颗粒对大肠杆菌的毒性,表明活性氧自由基(ROS)诱导的氧化应激应该是Fe/Ni纳米颗粒使大肠杆菌失活的主要机理。老化实验结果表明,老化后的Fe/Ni和S-Fe/Ni纳米颗粒对大肠杆菌的表现出更弱的毒性。第二部分:研究了表面硫化改性纳米零价铁(S/nZVI)对大肠杆菌的毒性。实验结果表明,对nZVI进行表面硫化改性能够减轻nZVI颗粒对大肠杆菌的毒性,并且S/nZVI颗粒在较低的铁硫摩尔比下表现出更弱的毒性,这可能是由于S/nZVI颗粒中含有相对较低的Fe0含量和较高的硫酸盐和铁氧化物。在纳米颗粒-大肠杆菌体系中加入N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC,一种活性氧清除剂),S/nZVI颗粒对大肠杆菌的毒性显著减弱,表明ROS诱导的氧化应激应该是S/nZVI对大肠杆菌产生毒性的主要机理。此外,透射电子显微镜图表明接触过S/nZVI的大肠杆菌的细胞膜被破坏并且有S/nZVI颗粒存在于大肠杆菌的表面和细胞质中。傅立叶变换红外光谱分析结果表明,S/nZVI可能与大肠杆菌表面上的胺,羧基和酯基团相互作用。本研究还探讨了地下水成分(如Ca2+,SO42-,HCO3-和腐殖酸(HA))对S/nZVI毒性的影响。结果表明加入单独的地下水成分到当纳米颗粒-大肠杆菌体系时,能够或多或少的减轻S/nZVI对大肠杆菌的毒性。在混合的地下水成分及模拟地下水的情况下,S/nZVI对大肠杆菌展现出轻微的毒性(接触纳米颗粒60 min后,实验结果为<0.15-log)。对于老化处理后的S/nZVI颗粒,其对大肠杆菌展现出微弱的毒性(接触纳米颗粒60 min后,其实验结果为<0.15-log),表明S/nZVI可能会随老化时间的推移逐渐失去其毒性。
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