几种喹啉衍生物的光谱性质及其在分析化学中的应用研究

来源 :云南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chenliu2009
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有机荧光分子由于其合成简单、光物理性质可调等优点受到了研究人员的广泛关注,由于有机荧光分子多由芳环构成,这些分子聚集时分子间强的π-π堆积导致内滤效应的产生,使得这些分子在聚集态表现出弱的荧光发射甚至荧光淬灭的现象,即聚集诱导淬灭现象(Aggregation-Caused Quenching,ACQ),这一现象限制了有机荧光分子的应用。2001年唐本忠教授课题组提出了一种与ACQ截然相反的光物理现象,即聚集诱导发光现象(Aggregation-Induced Emission,AIE),随着AIE概念的提出,科研人员合成了各种类型的AIE分子应用于生化检测、防伪、靶向成像等领域。喹啉由于其合成简单易修饰等特点,其衍生物的光物理性质受到了研究人员的广泛关注。本论文以喹啉为母核通过一步简单的Suzuki反应设计合成了一系列在固相中具有高荧光量子产率的分子,通过X-射线单晶衍射技术、密度泛函理论(DFT)计算及光谱数据解释了这些分子的发光机制,同时探究了它们在分析化学中的应用,主要研究内容包括以下三个部分:(1)以喹啉为母核通过Suzuki引入羰基作为暗态跃迁的来源,结合光学性能、单晶衍射数据及DFT计算,系统研究了分子间π-π堆积、溶剂极性以及氢键对分子暗态跃迁的影响,提出了一种通过分子间氢键抑制暗态产生AIE的机理,并通过改变芳环结构证明了这种方法的可行性,利用氨基酸与QLB-8形成氢键抑制暗态跃迁的特性,将QLP-8作为天冬氨酸检测的荧光探针,检测线性范围为0.5μM-0.1 m M,检测限为50.0 n M。(2)利用Suzuki反应在喹啉环上引入不同官能团,用以改变喹啉环上π电子密度,从而实现调控喹啉分子由(n,π*)到(π,π*)跃迁的转换,讨论了喹啉环π电子密度对分子跃迁方式及AIE性质的影响,利用喹啉氮原子对Fe3+配位后聚集形成纳米粒子,表现出更强的AIE荧光发射的特性,将8-MQL作为检测Fe3+的荧光探针,其线性范围为1.0μM-0.1 m M,检测限为0.6μM。(3)利用喹啉N原子诱导吸电子的效应,在喹啉环上引入给电子的三苯胺基团(Triphenylamine,TPA),构建Donor-Acceptor(D-A)系统,研究了分子偶极矩及溶剂极性对分子光物理性质的影响,实验发现Fe2+与OTPA-Q配位后可以增大分子偶极,利用这一性质将OTPA-Q作为检测Fe2+的荧光探针,其线性范围为0.1μM-5.0 m M,检测限为50.0 n M。
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