含氮杂环卡宾金属配合物的有机—无机杂化材料的合成、表征及催化应用

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本文致力于合成新型有机-无机杂化材料,研究新型催化剂的表面性质和催化应用。通过后嫁接法制备了一系列N-杂环卡宾金属多相催化剂。并对合成的杂化材料进行了表面性质表征和催化反应评价,拓展这类催化剂的应用。采用嫁接法合成了SBA-15负载的NHC-Pd催化剂。在合成过程中通过硅烷偶联剂将咪唑引入到介孔SBA-15上得到离子液体(1b)修饰的有机-无机杂化材料(以SBA-15为载体的记为1c),然后再与醋酸钯反应得到含有Pd-NHC配合物的催化剂(记为1d)。1d在醇类氧化反应、Heck反应和Suzuki反应中都表现出较好的活性和稳定性。同时制备了其他过渡金属的NHC配合物的有机-无机杂化材料(Mo,Cu)。并发现以钼为活性中心的杂化材料对烯烃环氧化反应表现出了一定的催化反应活性和较好的稳定性。通过结合氢气还原处理的方法制备了负载钯纳米粒子的NHC功能化的SBA-15的有机-无机杂化材料,记做1e。在合成中通过共价嫁接将离子液体1b引入到SBA-15中,在与醋酸钯反应得到杂化材料1c,然后用氢氩混合气200℃还原制得负载钯纳米粒子的NHC功能化的SBA-15的有机-无机杂化材料。这种催化剂在苯甲醇需氧氧化中具有较高的催化性能和稳定性。在反应过程中没有纳米粒子钯流失和聚集。1e这种纳米粒子催化剂克服了以往一些负载型钯纳米粒子会随反应次数增加粒子逐渐团聚长大或者粒子流失引起的催化剂失活问题。应用于Heck反应和Suzuki反应,结果表明催化剂同样表现出较高的催化活性。使用类似的合成方法合成了含氧化钼的纳米粒子有机-无机杂化材料,发现在环辛烯环氧化中表现出较高的催化活性。合成了SBA-15负载的2,6-二异丙基苯基修饰的NHC-Pd配合物的有机-无机杂化材料(记做7t),考察了这种催化剂在苯甲醇空气氧化中的催化反应性能。结果表明此催化剂在苯甲醇氧化反应中具有较高的催化活性和稳定性。为进一步拓展NHC的应用,合成了无金属的NHC功能化的有机-无机杂化材料,发现其在苯酚和草酸二甲酯酯交换的反应中表现出较好的催化活性。上述工作对探索负载型的NHC金属配合物的有机-无机杂化材料的性能和在催化领域的应用具有一定的推动作用。
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