新型含呫吨结构聚苯并噁唑和聚酰胺的合成与表征

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传统的聚苯并噁唑和聚酰胺作为优异的高性能聚合物材料备受关注,但是它们的难溶性及难加工性使其应用受到了一定的限制。本文通过设计和制备新单体,在聚合物的主链上引入大体积的Cardo型呫吨结构单元,制备了两类新型含呫吨结构聚苯并噁唑和聚酰胺,并对其性能进行了分析表征。论文主要包括:1.以9,9-二(4-羟基苯基)呫吨(BHPX)为原料,经过乙酸酐和浓硝酸硝化反应得到中间产物9,9-二(3-硝基-4-羟基苯基)呫吨(BNHPX),再将BNHPX还原,合成了一种新的双(邻氨基酚)单体—9,9-二(3-氨基-4-羟基苯基)呫吨(BAHPX),总收率达到80.4%。该法具有操作简单,反应条件温和,收率高等优点。2.将上述BAHPX单体和芳香族二羧酸在多聚磷酸和五氧化二磷的存在下经高温一步缩聚合成一系列新型含呫吨结构的聚苯并噁唑,所制得的聚合物的对数比粘度系数介于0.43–1.08dL/g之间;具有优异的耐热性能,在氮气氛围中的5%和10%的热分解温度范围分别为461–555°C和504–584°C;在800°C时具有高成炭率;在保持良好热性能的同时还具有良好的溶解性能。3.将9,9-二[(3-甲基-4-羟基)苯基]呫吨(BMHPX)与对氯硝基苯进行取代反应,生成中间产物——9,9-二[(3-甲基-4-硝基苯氧基)苯基]呫吨(BMNPPX),继而用水合联氨将BMNPPX还原,制得新的芳二胺单体——9,9-二[(3-甲基-4-氨基苯氧基)苯基]呫吨(BMAPPX),产率达91.1%。4.将上述二胺BMAPPX与对苯二甲酰氯、间苯二酰氯进行低温三元共缩聚反应,制得一系列新型含呫吨结构的聚酰胺。该类聚合物具有较高的分子量,其对数比粘度介于0.67–1.66dL/g之间;有极好的溶解性(除了可以溶解在强极性溶剂如DMAC和NMP等溶剂,还可以溶解在某些非极性溶剂如THF和Py中);具有优异的热稳定性,氮气氛围下5%和10%的热分解温度范围分别为413–437°C和444–449°C;该系列聚合物薄膜具有很高的光学透过性,500nm处的透光率在72.4–83.2%之间;同时该共聚物还具有优异的力学强度和弹性模量,拉伸强度介于71.53–107.45MPa,拉伸模量介于1.73–2.71GPa,断裂伸长率介于3.33–9.07%,均呈现出良好的力学性能和柔韧性,可以考虑成为新型的高强度复合材料。
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