非共轭双丙烯酸酯与单烯烃的环化共聚及表征

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本篇论文主要在含硅的非共轭双丙烯酸酯环化单体成功进行环化聚合的基础上,设计以含硅的非共轭双丙烯酸酯环化单体与单烯烃为两种环化共聚单体,甲苯作为聚合介质,通过可逆加成-断裂链转移聚合体系(RAFT)进行环化共聚,制备环化嵌段共聚物。论文通过设计及合成不同结构的环化单体与不同的单烯烃进行环化共聚,并对环化共聚物进行结构分析和表征,发现一种具有有序链结构AABAABAAB型的共聚物,探讨了其可能的成因,并测试其热力学性能。1、通过甲基丙烯酸羟乙酯分别与二苯基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷反应得到了含硅的非共轭双丙烯酸酯环化单体A1和B1,通过活性聚合体系进行了单体A1与甲基丙烯酸甲酯单体的环化共聚,结果显示,RAFT聚合得到的分子量可控、具有窄分子量分布(PDI=1.30)的环化共聚物,反应呈现为一级动力学,所得的聚合物的1HNMR显示,共聚物中A1和甲基丙烯酸甲酯的比为1:1,对共聚物水解后的1HNMR表明,共聚物具有AABAABAAB有序链结构。通过B1和甲基丙烯酸甲酯单体进行RAFT体系中的环化共聚,没有得到环化共聚物。2、所得具有有序结构的环化共聚物的TGA、DSC图表明,环化共聚物具有好的热稳定性(分解温度为316℃)和高的玻璃转化温度110℃。3、通过A1分别和单体苯乙烯、丙烯腈进行RAFT体系中的环化共聚,得到的两种环化共聚物分子量分布都较宽(PDI>1.6),并且,共聚物中A1和苯乙烯或丙烯腈的比和1:1相差较远,反应可控性较差。4.通过丙烯酸羟乙酯与二苯基二氯硅烷反应得到了含硅的非共轭双丙烯酸酯环化单体A2,通过活性聚合体系进行了单体A2与丙烯酸甲酯单体的环化共聚,结果显示,RAFT聚合得到的分子量可控、具有窄分子量分布(PDI=1.30)的环化共聚物,反应呈现为一级动力学,所得的聚合物的1HNMR显示,共聚物中A1和甲基丙烯酸甲酯的比为1:1,对共聚物水解后的1HNMR表明,共聚物中具有ABA重复单元为主的有序链结构。环化共聚物的TGA、DSC图表明,环化共聚物具有好的热稳定性(分解温度为349℃)和高的玻璃转化温度88.8℃。5.通过A2分别和单体苯乙烯、丙烯腈进行RAFT体系中的环化共聚,得到的两种环化共聚物分子量分布都较宽(PDI>1.6),反应可控性较差。
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