【摘 要】
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二醚化合物是Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的一类新的给电子体,以9,9—双(甲氧基甲基)芴(DMMF)这种二醚化合物为外给电子体(De)或内给电子体(Di)的Z-N催化剂催化丙烯聚合时,效果
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二醚化合物是Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的一类新的给电子体,以9,9—双(甲氧基甲基)芴(DMMF)这种二醚化合物为外给电子体(De)或内给电子体(Di)的Z-N催化剂催化丙烯聚合时,效果相似,聚合物的等规度高,活性比传统的二酯类给电子体高3-5倍。烷氧基硅烷类化合物二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)是第四代Z-N催化剂的助催剂——外给电子体,在丙烯聚合时,聚合物的等规度很高,结晶度很好。本文围绕新型二醚类给电子体9,9-双(甲氧基甲基)芴(DMMF)开展工作,系统地研究了DMMF的新合成工艺。采用了绿色试剂碳酸二甲酯做为甲基化试剂相转移催化合成DMMF。DMMF的合成采用两步合成法:第一步,原料芴在醇钠催化下,经多聚甲醛羟甲基化反应合成9,9-双(羟甲基)芴(DHMF);第二步,以9,9-双(羟甲基)芴为原料,在甲苯与NaOH溶液两相体系中,在四丁基溴化铵的催化下,与碳酸二甲酯发生相转移催化反应最终合成DMMF。在研究过程中,讨论了DHMF与NaOH用量比,不同的相转移催化剂及用量、DMC用量、催化剂、反应温度等因素对反应结果的影响,最终找到了最佳的合成工艺。研究了DMMF和DCPMS作为外给电子体在丙烯聚合中的应用,对比两者的性能差异,发现两者优劣可以互补。提出并研究了DMMF和DCPMS配合在丙烯聚合中的应用,讨论了配合使用对催化体剂活性,聚合物等规度,结晶性能和熔融指数等方面的影响。尝试以DMMF对DCPMS的氢调性能进行调节,合成不同熔融指数的聚丙烯。
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