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近年来,新型结构金属-有机配合物的设计与合成已成为配合物研究的热点内容之一。配合物不仅具有丰富多样、奇异迷人的框架结构,在催化、磁性、微孔材料、非线性光学和生命科学等领域也有广泛的应用前景。金属离子与功能性有机或无机配体的引入,可以得到具有特殊性能和新颖结构的一类金属有机配合物。本论文中,我们选用邻菲罗啉衍生物MOPIP为主要配体,以硫代二乙酸、硅钨酸等多金属氧酸盐为共配体,通过采用不同的金属盐得到6种不同维数的金属-有机配合物。对合成的配合物晶体进行X-射线单晶衍射、红外光谱、热失重等表征测试。系统研究了配合物的分子结构、荧光性质,重点研究了这些配合物作为异相光催化剂降解有机染料的性能。主要有以下几点内容: 1.选用邻菲罗啉衍生物MOPIP为中性配体,同时引入硫代二乙酸作为羧酸共配体,与过渡金属盐在水热条件下合成了三种金属-有机配合物:{[Co(MOPIP)2(tda)]·H2O}1/2(1),[Cd(MOPIP)2(tda)]2·3H2O(2),[Cu5I4(MOPIP)3·H2O]n(3)。配合物1和2结构类似,均为硫代二乙酸螯合而成的零维分子结构。MOPIP分子在配合物结构中充当终端配体,分子间通过氢键作用形成二维平面结构,并通过π-π堆积扩展成为三维超分子构型。配合物3中,我们采用碘化亚铜为金属盐。结构中铜离子以多种配位方式与MOPIP配体或碘离子相连接,分子通过(CuⅠ)2和((I)CuⅠ)2基团在不同方向的连接形成三维超分子结构。三维超分子之间通过弱的非典型氢键作用相互穿插,使配合物3更稳定存在。除了对配合物进行一般表征外,我们对配合物1和3作为异相光催化剂,降解甲基橙的性能进行了研究。 2.以MOPIP为中性含氮配体,通过引入Keggin型多金属氧酸盐硅钨酸,采用两种过渡金属盐氯化锰和氯化铜,水热条件下合成了两种金属-有机配合物:[Mn1/2(MOPIP)(H2O)]2[Mn(MOPIP)2(H2O)(SiW12O40)]·6(H2O)(4),[Cu2(MOPIP)2(OH)2]2(SiW12O40)·5H2O(5)。通过金属离子的改变,多金属氧酸盐的配位方式发生改变。配合物4中含有三个相互独立的分子结构。其中只有Mn3与硅钨酸进行了配位,其余锰离子与MOPIP分子和水分子配位,锰离子均采用六配位。而配合物5中具有一个独立分子结构,硅钨酸中位置相互对称的氧原子与金属铜进行配位,两个配位环境不同的铜离子之间通过羟基氧原子连接。同样,我们对配合物4和5催化降解有机染料的性能进行了研究。 3.以MOPIP为中性配体,通过引入磷钼酸与氯化钴,意外合成金属-有机配合物[Co(MOPIP)Mo2O7]n(6)。合成过程中磷钼酸发生分解,并与金属中心Co(Ⅱ)离子和MOPIP配体进行自组装,形成一维链状分子结构。分子中的钼原子分别以四配位和六配位两种配位模式与氧原子连接形成[Mo2O7]2-多酸基团。同样,我们对配合物6光催化降解罗丹明B的性能进行了研究。