阳离子表面活性剂作为塑料抗静电添加剂的研究应用

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本文介绍了塑料制品静电产生的原因和消除的方法。综述了国内外塑料用抗静电剂行业发展的技术和现状。分析了抗静电剂开发的特点和未来趋势。制备了两种抗静电剂—十二烷基甲基二羟乙基溴化铵(DBMAC)和十八烷基甲基二羟乙基溴化铵(OMDAB)。研究了两种抗静电剂分别对聚丙烯(PP)的抗静电性、结晶行为和热稳定性的影响,及对聚乙烯(PE)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和聚苯乙烯(PS)抗静电性的影响。并将两种抗静电剂分别与甜菜碱组成抗静电复配体系,初步研究了两种体系分别对PP抗静电性的影响。根据文献报道的最佳反应条件,采用小试放大公斤级规模合成出两种表面活性剂DBMAC和OMDAB。由盐酸—乙醇滴定法分析得出DBMAC转化率为95.4%,OMDAB转化率为98.7%。通过TG热重分析,两种表面活性剂的初始热分解温度均大于240℃,高于实验选取的四种塑料(PE、PP、PS、ABS)的加工成型温度。即在这四种塑料加工过程中,抗静电剂不会因热分解而失效。由吸湿实验得出两种表面活性剂的吸湿性较高,且4h后即可达到饱和状态。OMDAB以15%质量分数与PE混炼,制备了OMDAB/PE抗静电浓缩母粒,并进行了相关研究。其中,实验选用的PP表面电阻率为1016。结果表明,当母粒添加量为PP的14%质量分数时(即OMDAB添加量为2.1%),7天后制品表面电阻率最低可降至1.20×1011。与纯PP相比,表面电阻率下降了约5个数量级。OMDAB作为PP用抗静电剂,以粉粒形式直接添加,结果表明,当OMDAB添加量为PP的0.3%时,7天后制品表面电阻率最低可降至1.05×1011。其抗静电耐久性、耐擦洗性优良。环境相对湿度每增加10%或环境温度由10℃升高至30℃时,PP制品表面电阻率均下降了约1个数量级。利用X射线衍射和DSC分析共混材料结晶行为。结果表明, OMDAB的加入没有改变PP的晶型,但降低了PP的结晶速率。通过TG分析,低分子OMDAB的加入,使PP的热分解特征温度降低。OMDAB在PE、ABS、PS三种材料中的抗静电优劣顺序为PE>PS>ABS。DBMAC作为PP抗静电剂,以粉粒形式直接添加。结果表明,当DBMAC添加量为PP的0.5%质量份数时,制品加工成型2天后即可发挥出抗静电效果。7天后制品表面电阻率最低可降至2.88×1012。抗静电耐久性良好,且几乎不受洗涤影响。制品对环境湿度依赖性小,环境温度升高,材料表面电阻率逐渐降低。利用X射线衍射和DSC分析共混材料结晶行为。结果表明, DBMAC加入没有改变PP晶型,但降低了PP的结晶度。通过TG分析,低分子DBMAC的加入,使PP的热分解特征温度均向低温方向移动。DBMAC在PE、ABS、PS三种材料中的抗静电优劣顺序为PE>ABS>PS。本研究还探讨了复配体系的抗静电效果。复配体系中以甜菜碱为主抗静电剂,两种表面活性剂分别为辅助抗静电剂。其中甜菜碱/OMDAB复配体系可使PP表面电阻率最低降至5.62×1010。甜菜碱/DBMAC复配体系可使PP表面电阻率最低降至7.08×1010。
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