氮氧化物发光材料的设计、合成与性能研究

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荧光粉转换型白光发光二极管(pc-WLED)因节能、环保、体积小和寿命长等独特的优异性能有望成为下一代照明和显示行业不可或缺的固态光源。白光LED (WLED)的亮度、显色指数和稳定性通常在很大程度上取决于荧光粉的质量。因此,应用于WLED的发光材料除了应具有高效率、高化学和温度稳定性、对环境无危害等特点外,还必须能有效吸收GaN/InGaN LED芯片辐射出的紫外/近紫外或蓝光并将其转化为可见光。由于氮(氧)化物优越的热、化学稳定性和结构的多样性,吸引了众多科研工作者的关注。本论文利用高温固相法制备了系列高性能氮(氧)化物荧光粉,具体研究内容和已取得的研究成果如下:(1)以氧化镁(MgO)作为添加剂,通过固相反应在H2/N2还原气氛下合成了Si3N4:Ce3+荧光粉。该Si3N4:Ce3+系列荧光粉的有效激发波长在260-380nm范围,与紫外光(UV) LED芯片相匹配,在340nm光激发下,Si3N4:Ce3+呈现宽带蓝光发射。论文中还详细分析了MgO在提高样品发光性能上起到的重要作用。(2)以氯化铵(NH4Cl)作为助熔剂,利用固相反应法在还原气氛中制备了三价铈离子(Ce3+)掺杂的Y2Si3O3N4荧光粉,详细研究了Ce3+掺杂浓度和NH4Cl含量对Y2Si3O3N4荧光粉结构和发光性能的影响。实验发现,适量的Ce3+离子和NH4Cl能促使Y2Si3O3N4纯相的形成,Y2Si3O3N4:Ce3+样品在近紫外(NUV)区域表现出较强的吸收,其发射宽谱覆盖465-500nm波长范围,呈现明亮的蓝色发光。论文中还研究了Ce3+离子之间的能量传递过程,详细讨论了由此造成的发射峰位红移和浓度猝灭现象。通过研究Y1.94Ce0.06Si3O3N4荧光粉发光强度随温度的变化,分析样品的热猝灭现象。将Y1.94Si3O3N4:0.06Ce3+荧光粉和NUV芯片封装制备出蓝绿色LED。(3)利用高温固相法制备单相CaSi2O2N2:Eu2+荧光粉,通过在原料中添加不同含量醋酸锌(Zn(CH3COO)2·2H2O)来调控样品的形貌和光致发光等性能。研究发现,CaSi2O2N2:Eu2+荧光粉在近紫外到可见光范围有较强的吸收,此外,在460-700nm波长范围内呈现出宽谱的黄光发射。当Zn(CH3COO)2·2H2O添加量达43wt%时,样品由初始的片层结构转变为块状颗粒,发光强度随之提高2.8倍。通过将CaSi2O2N2:Eu2+荧光粉与InGaN NUV LED芯片结合获得了高亮度的黄光LED。(4)采用Li4SiO4:Eu2+, Mn2+和Si3N4作为原料制备了LiSiON:Eu2+, Mn2+荧光粉。第一性原理计算表明LiSiON基质属于间接带隙绝缘体,其光学带隙约为5.4eV,与从漫反射光谱获得的实验数据吻合。LiSiON:Eu2+的发射光谱形状和峰值波长随Eu2+离子浓度的改变不断变化,归因于Eu2+离子周围晶体场环境发生的改变。通过电偶极-电四极相互作用,LiSiON:Eu2+, Mn2+样品中Eu2+和Mn2+离子之间实现能量传递。通过控制Eu2+,Mn2+的比值可调节LiSiON:Eu2+, Mn2+荧光粉在蓝-白光区域内的发光。
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