角鲨烯衍生聚醚(+)-Enshuol的合成研究及HFIP促进的串联多烯环化反应

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本文对角鲨烯衍生聚醚(+)-Enshuol的合成研究及HFIP促进的串联多烯环化反应进行了研究。本研究分为两个部分:第一章利用串联环氧开环-环化反应对由角鲨烯衍生的聚醚类天然产物(+)-Enshuol的骨架合成进行了研究。本章首先对角鲨烯衍生的聚醚类天然产物(+)-Enshuol的分离、结构鉴定、生源合成猜想以及文献报道的全合成研究进行了概述,然后又对文献中报道的分子内选择性endo环氧开环-环化反应的方法进行了总结。最后,我们以角鲨烯作为起始底物,依次通过 m-CPBA环氧化、环氧水解、邻二醇的手性拆分、史一安不对称环氧化反应合成到五环氧角鲨烯二醇,然后通过HFIP促进的分子内选择性部分exo和部分endo串联环氧开环-环化反应一步构建6,7-epi-Enshuol聚环醚前体。全合成的最后一步将羟基转化为溴的反应目前还在探索中。第二章对六氟异丙醇(HFIP)促进的分子内环氧引发的串联多烯环化反应进行了研究,并用此方法制备了一系列多环的萜类化合物。本章首先介绍了分子内串联多烯环化反应的发展以及在天然产物合成中的应用。接着对文献中已报道的催化串联多烯环化反应的方法进行了总结,并简要概述了六氟异丙醇(HFIP)的性质,以及目前已报道的无外加催化剂,HFIP作为反应溶剂及催化剂促进的有机化学反应。最后,我们用苯环作为终止基团的多烯环氧作为底物,尝试了反应条件更温和、快速、高效的HFIP促进的分子内串联多烯环化反应,并拓展了该方法的底物适用范围。
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