碳布基电容器的赝电容改性

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随着经济的发展与人口的增长,世界对能源的需求也不断上涨。化石能源作为传统能源日益枯竭,人们对新能源的需求日益增长。具有超长寿命、充放电时间短等优点的超级电容器作为最具发展潜力的新型储能设备而备受瞩目。同时,柔性设备由于其广阔的前景越来越受到研究者和企业的重视。碳布,具有内在的机械柔性、轻和易于组合等优点,易于组装成柔性超级电容器。碳布基超级电容器主要是双电层电容,其电容值与赝电容相比较差。如何有效地提高柔性超级电容器的赝电容性能成为碳布基电容器商业化过程中的挑战之一。针对提升碳布基电容器赝电容的难题,本论文第一部分以活化后的碳布为基底,以NH4V03为钒源,成功制备了 NH4V4O10/碳布复合电极。通过调控水热时间,获得最佳状态下的复合电极材料。同时,我们对材料的结构、形貌等方面进行了研究。采用水热时间为24h的样品作为正极、负极及正负极组装为固态电容器,发现NH4V4O10|TCC1000||TCC1000|NH4V4O10固态电容器性能最佳,其面积电容达到1313mFcm-2,最大面积能量密度达到0.59mW h cm-2,是原活化碳布固态电容器性能的1.3倍。在循环25000圈后,该超级电容器的电容保持率为100%。第二部分通过改善超级电容器的电解质来提升碳布基电容器的赝电容。首先,采用焙烧法制备得到多孔的活化碳布电极,通过研究不同焙烧温度下碳布表面基团及比表面积的改变,发现电化学工作范围变化及电容性能变化的规律:氧修饰的活化碳布可以通过抑制析氢过程从而扩展工作电压至1.8 V,同时活化后的碳布孔道丰富提升了电容器的双电层电容。在选取最优电极后,采用溶液浇铸法在酸性电解质中引入亚甲基蓝,提高超级电容器的赝电容性能。亚甲基蓝不仅可以通过快速氧化还原反应提升超级电容器的电容,而且还可以改善固态电解质的离子电导能力。通过研究亚甲基蓝浓度与电容性能的关系,我们获得最佳添加量。该固态电容器的面积电容达到1738mFcm-2,最大面积能量密度达到0.78mWh cm-2,是未加亚甲基蓝固态电容器性能的1.6倍。在循环8000圈后,该超级电容器的电容保持率为84.6%,高于未加亚甲基蓝固态电容器的71.8%。总之,本论文通过在碳布上水热负载NH4V4O10及在电解质中添加亚甲基蓝的方法,有效地提升了碳布基电容器的赝电容。所制备的固态电容器既有碳基超级电容器的双电层特点,也结合了蓄电池的法拉第反应特点,是新型高效的混合超级电容器。并且,所用方法操作简单、经济,有利于改性碳布基电容器的商业化生产。
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