论文部分内容阅读
硅烷化高硅分子筛具有疏水性强、热稳定性及水热稳定性好、比表面积高、价格低廉、易成型加工等性能,能满足疏水催化剂载体的基本要求。以硅烷化高硅分子筛为载体的疏水催化剂,可以有效提高疏水催化剂的使用温度(>100℃),并有望延长疏水催化剂使用寿命、提高氢-水液相催化交换(LPCE)效率,有助于重水提氚工艺的优化与工程化。 通过对H-ZSM-5高硅分子筛(简称ZSM-5)硅烷化的影响因素研究,建立了其硅烷化改性的优化条件为:ZSM-5和甲苯的用量分别为0.8g和8g,正辛基三乙氧基硅烷(简称OTS)用量为0.24g,反应温度为120℃,反应时间24小时。利用傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)、静态水接触角(CA)、水和正己烷静态吸附,N2吸附-解吸附(BET)、以及水热稳定性试验等测试了改性前后ZSM-5高硅分子筛结构与性能。结果表明:硅烷化改性在ZSM-5高硅分子筛表面成功接枝硅烷基团,分子筛孔道长程有序性有所降低;0.24-OTS-ZSM-5接触角为152°,达到了超疏水性,水吸附量相比于改性前下降了26.40%;比表面积、孔容、孔径分别减小了62.7m2/g、0.0329cm3/g、0.42nm;改性样品在沸水中浸泡48h后,接触角保持在151°左右,仍具有超疏水性能。ZSM-5的硅烷化反应原理分析表明:OTS的乙氧基部分水解生成的Si-OH与ZSM-5分子筛表面的Si-OH发生缩合反应,接枝在分子筛表面,已结合的相邻硅烷分子之间发生缩合交联反应,在分子筛表面形成单分子层,因而加强了ZSM-5分子筛的疏水性及水热稳定性能。 采用浸渍还原法在硅烷化成型ZSM-5分子筛负载Pt粒子,制备Pt/OTS-ZSM-5疏水催化剂。对Pt负载量为1.0%的Pt/OTS-ZSM-5疏水催化剂催化稳定性进行考察,发现70℃为最优催化温度,柱状和球状Pt/OTS-ZSM-5在70℃,气液流量分别为1.0 L·min-1,1.22 g·min-1的催化条件下,柱效率分别达到71.5%、88.8%,具有较高催化活性;催化剂在液态水中浸泡50d后,柱效率未见下降,具有较好的催化稳定性。 采用水热法制各了纯硅分子筛(S-1)和钛硅分子筛(TS-1),并对它们进行了硅烷化改性研究。利用傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、X射线粉末衍射(XRD)、静态水接触角(CA)、水与正己烷的静态吸附,N2吸附-解吸附(BET),以及水热稳定性试验等测试了改性前后样品结构与性能。制得的0.8-OTS-S-1、0.8-OTS-TS-1接触角分别达127°、135°,静态水吸附量相比于改性前分别下降了29.21%、26.29%,疏水性明显提高;改性样品在沸水中浸泡48h后,接触角分别保持在127°、133°左右,具备良好的水热稳定性能。 以OTS改性ZSM-5高硅分子筛,实现其表面超疏水性,以及将其用于催化氢-水液相交换反应,这两项研究工作未见文献报道。其中以OTS改性的球状ZSM-5分子筛为载体,Pt为活性金属,制备的Pt/OTS-ZSM-5疏水催化剂在70℃催化氢-水液相交换反应,柱效率达88.8%,催化效率高,具有较高的应用价值。