采用负载型TiCl₄/MgCl₂-Al（ⅰ-Bu）₃体系催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶（TBIR）,首先考察了H₂对共聚物相对分子质量与分布的调控及其对共聚合反应的影响,继而研究了不同相对分子质量与相对分子质量分布TBIR的性能,确定出综合性能最佳TBIR相对分子质量范围。 研究结果表明:H₂是合成TBIR有效的相对分子质量调节剂,通过一次加H₂并控制H₂分压能合成出满足加工要求的(特性粘数在1.3～3.5dL.g^-1范围内)不同ML₁₊₄^100℃的TBIR;固定f₁⁰为0.2,（?）相近的TBIR生胶和硫化胶拉伸强度、撕裂强度和扯断伸长率均随ML₁₊₄^100℃升高而增大,硫化胶Akron磨耗和Goodrich压缩生热均随ML₁₊₄^100℃升高而降低。综合性能最佳的TBIR ML₁₊₄^100℃范围为50～60;GPC测试表明:一次加氢合成的TBIR GPC曲线呈“双峰”结构。与一次加氢相比,多次加氢可使TBIR相对分子质量分布明显变窄（M_w/M_n≈3）、生胶、硫化胶拉伸强度下降、扯断伸长率增加,硫化胶Akron磨耗与Goodrich压缩生热升高。同时DMA测试表明:多次加氢TBIR滚动阻力与生热均高于一次加氢TBIR。但多次加氢的TBIR硫化胶耐屈挠龟裂性能比一次加氢TBIR提高了两个数量级。 进而研究氢气调节下不同聚合转化率造成的共聚物平均组成和组成分布变化对TBIR结构与性能的影响。FTIR结果表明:转化率对TBIR微观结构含量不产生影响,Bd、Ip单元trans-1,4-含量均高于95mol%;平均组成随转化率提高而下降,在聚合转化率为70wt.%时接近最低值21mol%。随聚合转化率的升高,ML₁₊₄^100℃相同的TBIR生胶强度增大,断裂伸长率和永久形变增大,属于热塑性弹性体;随着转化率增加,TBIR硫化胶Akron磨耗与回弹性增加。DMA测试结果表明:随着转化率增加TBIR抗湿滑性下降,滚动阻力与生热增大。故固定f₁⁰为0.2前提下,欲使其综合性能最佳,其聚合转化率应控制在55～65wt.%。 进一步考察了氢气调节下不同f₁⁰造成的共聚物组成分布变化对TBIR结构