苯基双吡啶酰胺与3d金属自组装的配位聚合物的晶体结构和性能研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wn208001
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文以邻苯二胺和吡啶羧酸为原料合成了两种U型配体,它们都是通过把氨基基团连接到吡啶骨架上形成的双吡啶酰胺配体。配体L1是1,2-双(3-吡啶酰胺基)苯[H2bpb],配体L2是1,2-双(异烟酸酰胺基)苯基[pia]。用配体L1和L2与3d过渡金属反应,组装成功6个结构新颖的有机-金属配位聚合物和1个超分子配合物。这七个配合物分别是[Co(H2bpb)2(NCS)2(CH3OH)2](Ⅰ1),[Zn(H2bpb)Cl2]n·nCH3OH(Ⅰ2),[Ni2(H2bpb)2(H2O)2(CH3OH)2(SO42]n·nCH3OH(Ⅰ3),[Co2(H2bpb)2(CH3OH)2(DMF)2(SO42]n·0.5nH2O(Ⅰ4),[Zn2(H2bpb)2(CH3OH)2(DMF)2(SO42]n·0.5nH2O(Ⅰ5),[Cu(pia)(CH3OH)2(SO4)]n·0.5nH2O(Ⅱ1),[Zn(pia)(SO4)]n·2nH2O(Ⅱ2),这些配合物的晶体结构都已经通过X射线单晶衍射进行了测定。除了[Co(H2bpb)2(NCS)2(CH3OH)2](Ⅰ1)是单核超分子配合物以外,所有其它六种配合物都是具有新型结构的配位聚合物。配体L1(H2bpb=1,2-双(3-氨基吡啶)苯)分别与NiSO4、CoSO4和ZnSO4反应生成了三种新型的配位聚合物Ⅰ3、Ⅰ4和Ⅰ5。这三个配合物都属于单斜晶系,C2/c空间群,并且在它们的不对称结构单元中都有两个具有一定距离的结晶金属节点。这三个配合物具有相似的椅式构象单元,它们的晶体结构几乎都是通过μ-SO42-和U形配体H2bpb桥联相同的金属中心,通过共享相同的金属节点形成一维链的结构。H2bpb配体具有Cs的对称性,展示了trans,trans,syn的构型,通过椅式构象单元的分子间氢键作用控制着整个自组装结构使其变得更加稳定。配体L2(pia=1,2-双(异烟酸酰胺基)苯)与二价的金属盐MSO4(M=Cu,Zn)反应生成了两个二维有机-金属配位网络结构,[Cu(pia)(CH3OH)2(SO4)]n·0.5nH2O(Ⅱ1),和[Zn(pia)(SO4)]n·2nH2O(Ⅱ2)。在固体状态的Ⅱ1中,Cu(Ⅱ)中心为五配位的立方椎构型,通过pia有机配体的分子间作用并且作为二分之一节点连接[Cu2(SO42]的二聚体;在固体状态的Ⅱ2中,Zn(Ⅱ)中心采取了四面体的配位几何构型,二维结构网络是通过pia的另外一种连接方式连接之字形的μ-SO42--Zn链构筑成功的。在这两种配合物中,三维网络结构都是通过形成NH…O-C分子间的氢键构成的。这两个具有多孔网络结构的配位聚合物在固态时都包含着被溶剂填充的纳米级大孔道。作者除了研究这些配体和配合物的合成过程和晶体结构外,还研究了它们的荧光,热稳定性和两个配合物的热分解动力学。从配体和配合物的荧光光谱研究发现,配合物(Ⅰ1-Ⅰ5,Ⅱ1,Ⅱ2)的发射光谱与配体的相比,没有大的偏移,所以这种发射光谱既不是MLCT(金属到配体的电荷跃迁),也不是LMCT(配体到金属的电荷跃迁)产生的,作者认为这些都是配体内(π-π*)的电荷转移(LLCT)引发的。研究配合物的热行为是通过热稳定性测试(TG)和研究热分解动力学(DSC)来进行的。作者研究了L1和L2两种配合物的热分解动力学参数。在热稳定性测试的基础上,热分解动力学参数已经通过Ozawa-Flynn-Wall法和Friedman方法进行了计算。所有的结构和性质研究都可以帮助我们深入了解具有潜在应用前景的配位聚合物,为开发新功能材料奠定基础。
其他文献
篮球运动的历史是人类追求生存,追求健康,追求身体和精神的完美结合,追求奋发向上的历史,它之所以经久不衰,在于它本身固有的魅力,在于人类不断赋予它的深刻内涵。国务院下发
本文运用文献资料法、专家访谈法,对做好准备活动的意义及作用进行分析,阐述了体育舞蹈比赛中准备活动不充分所带来的不良后果,并根据本人学习及教学的亲身体验总结了一些怎
市场经济瞬息万变,战略管理日益受到企业管理的重视。与此相适应,财务战略也获得了学术界和企业界前所未有的重视。因此,对于财务战略的研究具有重要的理论和现实意义。本文
铝汽车轮毂与钢汽车轮毂相比有许多优越性,虽然应用历史不久,但发展速度很快,前景广阔。本文详细介绍铝合金轮毂的优点、合金品种、构造、性能与质量要求、市场占有份额及本
继电保护作为电力系统的重要组成部分,其评价分析工作对辅助决策起重要作用。本文深入调研当前继电保护信息系统的发展现状及管理模式,明确系统需求。采用结构化设计方法,对
电网经济运行的优化结果可以从经济效益角度来直接衡量。本文提出电网经济运行的分析方法,在社会效益方面,通过电力贡献弹性系数、单位电量GDP等指标来科学调整省的电力电量
为了研究分布式电源(Distributed Resourse,缩写为DR)及其并网对电网的影响,简要介绍了分布式电源的概念、分类及特点,主要从继电保护等方面分析讨论了分布式电源并网对电网
目的:采用病例回顾分析,分析肝硬化患者住院时临床及实验室相关指标特点,推断影响乙肝肝硬化患者预后的危险因素。资料与方法:选取我院自2002年1月至2009年11月住院治疗乙肝肝
漠河盆地位于黑龙江省北部,与俄罗斯境内的乌舒蒙盆地相连,在我国境内面积约为21500km2,地理坐标为:东经121°30′-125°32′,北纬52°48′-53°28′。漠河盆地是在额尔古纳
在金融危机的大环境下,企业成长再度成为一个被广泛关注的话题。虽然已有部分理论和经验研究分别关注于企业规模、股权结构对企业成长的影响,但是作为影响企业成长的重要因素