六苄基六氮杂异伍兹烷的氧化及氧化产物的硝化、亚硝化反应研究

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该文详细研究了HBIW在多种Cr(Ⅵ)氧化体系中的反应性.采用CrO<,3>/Ac<,2>O体系 氧化HBIW得到目标化合物六苯甲酰基六氮杂异伍兹烷,同时分离得到五苯甲酰基一乙酰基六氮杂异伍兹烷.五苯甲酰基一乙酰基六氮杂异伍兹烷的产生,说明在氧化过程中不仅发生了氧化,而且发生了脱苄乙酰化.采用CrO<,3>/Ac<,2>O体系进行氧化脱苄乙酰化未见文献报 道.深入研究了HBIW在高锰酸钾作用下的相转移催化氧化反应,得到了一系列不同氧化度的六氮杂异伍兹烷衍生物.讨论了氧化剂用量、反应温度、反应时间等对氧化产物分布的影响.发现氧化产物分布只能相对集中,很难得到单一的产物.以KNnO<,4>/Ac<,2>O体系氧化HBIW中间氧化产物,以高收率得到HBzIW,避免了使用毒性较大且操作不安全的铬酐.测定了7种六氮杂异伍兹烷衍生物对于四种疾病模型的药理活性.研究了HBzIW在不同浓度硝酸中的 水解硝化反应,发现硝酸盐的加入可使体系的硝化能力明显增强.采用65﹪HNO<,3>/AN体系水解硝化HBzIW,可以80﹪收率得到四硝基二苯甲酰基六氮杂异伍兹烷.研究了四硝基二苯 甲酰基六氮杂异伍兹烷在多种水解体系中的水解反应.研究了HBIW中间氧化产物在65﹪HNO<,3>/NaNO<,2>体系中的亚硝解反应,得到了相应的亚硝胺产物.三苯甲酰基三亚硝基六氮杂异伍兹烷在70﹪HNO<,3>/AN体系中水解硝化,可得到HNIW,得率20﹪左右.
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