脒基超分子聚合物和金属配合物的合成及性质

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材料科学的理论和应用研究是支撑二十一世纪科学技术发展的基础之一。基于超分子化学的原理,设计开发的超分子材料,将作为一种先进开发材料受到人们的重视。有机超分子聚合结构和配位聚合物类物质的研究是近年来发展较快的一个领域。本论文设计合成了一系列的由长程静电力和氢键结合组装的离子型超分子聚合物和配位聚合物,在测定其结构的基础上,近一步研究其荧光和催化性质。本论文研究工作的第一部分是在不含α-H的腈和二(三甲基硅基)胺基锂加成反应的基础上,得到了五个未见报导的化合物。第二部分是在邻甲基苯腈与二(三甲基硅基)胺基锂加成或取代反应的基础上,得到了八个新的化合物。用单晶X-射线衍射测定了这13个化合物的晶体结构,并且分析了其相应的光或催化性质。第一部分:主要介绍了超分子聚合物和金属配合物的有关内容,列举了这方面近来的一些研究实例。同时对本课题的研究基础和研究进展情况做了简要的概括。第二部分:以苯腈,1,4-、1,3-、1,2-苯二腈,1,4-、1,3-、1,2-吡啶腈等不含α-H的腈为原料,与二(三甲基硅基)胺基锂发生加成反应、在此基础上与二氯苯基膦反应,以双氧水或空气中的氧气为氧化剂对所得产物氧化得到最终产物。在本章中,共得到5个化合物,包括离子型超分子聚合物2a、2e、1,2-苯二腈关环产物2d,和1,4-苯二腈的产物2b和2c。对所得的离子型超分子聚合物2a、2e的荧光性质进行了测定,发现化合物2a,2b和2c无论是在固体状态还是在乙腈或乙醇溶液中都有荧光,这与我们实验室曾合成出的具有类似结构的超分子化合物的荧光性质(固态下有荧光性质,但是在溶液状态下没有观察到其荧光信号)有些不同,仅仅是化合物中负离子的微小改变(以前的是二苯基磷酸负离子而本论文中的是苯基磷酸负离子)。可能是超分子聚合物2a在溶液中链结构仍有部分保留的原因。第三部分:以邻甲基苯腈为原料与二(三甲基硅基)胺基锂反应,再与二氯苯基膦或金属氯化物反应得到的产物,进一步氧化,或直接在隔绝空气条件下得到其最终产物。本章中,共得到了8个化合物,其中五个是不含金属的异喹啉脒基磷酸或次磷酸化合物,另外三个是分别含有金属Zn、Zr和Hf的异喹啉配合物。并对部分化合物的性质做了测定和分析。最后,在总结与展望中,除对上述两章的内容总结外,还展望了所得超分子聚合物的固体荧光的应用和异喹啉类金属配合物催化性质的应用前景。
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