UV固化涂料用水性聚氨酯的制备及改性研究

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近年来,随着人们环保意识的不断增强,对可挥发性有机物(VOC)排放的控制日益严格。传统溶剂型涂料逐渐被环保型涂料取代,环保涂料成为了目前涂料研究的热点。紫外光(UV)固化水性涂料,综合了水性涂料和紫外光(UV)固化涂料的特点,以其所独有的绿色环保无污染,节能,固化速度快,费用低,产品性能优异等优点得到了迅速发展。其中研究、报道和应用比较广泛的是紫外光固化水性聚氨酯,简称WPUA。本文以自制聚酯二元醇(PETG)、聚醚二元醇(PPG1000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)以及季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)作为原料合成阴离子型WPUA。然后采用原位聚合法制备了WPUA/纳米SiO2复合乳液和固化膜,对其进行性能表征。得到了一些具有实际参考价值的结论:1.以1,6-己二酸、邻苯二甲酸酐、1,4-丁二醇和二缩三乙二醇为原料,通过醇酸酯化反应制备了聚酯二元醇(PETG)。详细探讨PETG合成工艺,研究了反应温度和时间、催化剂等因素对合成PETG的影响。采用傅立叶红外光谱仪(FTIR)和热重分析仪(TGA)测定了其结构和性能。进而以PETG、IPDI、DMPA、HEMA等为原料,采用溶液法(丙酮法)合成了聚酯型WPUA。探讨了聚酯型WPUA乳液和固化膜的结构与性能。实验结果:采用阶梯升温不添加催化剂的方式合成了PETG;当1,6-己二酸和邻苯二甲酸酐的摩尔比为6.5:1时,合成的WPUA乳液粒径为54.6nm,乳液稳定分散,固化膜拉伸强度为6.34MPa,铅笔硬度为2H。2.把PETG与PPG1000按照一定摩尔比混合,与IPDI、DMPA、HEMA以及PETA作为原料合成了聚酯-聚醚型WPUA。考察了R值(n-NCO/n-OH,不包括HEMA和PETA中的-OH),n(HEMA)/n(PETA)对WPUA的性能影响,采用FTIR、TGA、万能试验机和凝胶渗透色谱仪(GPC)对WPUA乳液和固化膜进行性能表征。研究表明:R值=1.41.5时,WPUA乳液稳定分散,固化膜力学性能、耐水性和热稳定性较好;固定R值,改变n(HEMA)/n(PETA),当其比例为3:1时,固化膜铅笔硬度为2H,拉伸强度为7.01MPa,断裂伸长率394.42%,分解温度较单一用HEMA合成的固化膜明显得到改善,为研制性能优异的WPUA奠定了基础,具备一定的应用价值。3. WPUA在固化膜铅笔硬度,力学性能,耐溶剂性和耐水性能等方面的仍然存在着不足,需要对其进行改性。本文通过制备不同粒径的纳米SiO2,采用正交试验确定了纳米SiO2表面改性的合适条件:KH-570作改性剂,其用量为纳米SiO2质量的10%,改性反应温度为60℃,时间为7h。通过改变改性纳米SiO2的用量来考察其对WPUA/纳米SiO2复合乳液和固化膜性能的影响。实验结果表明:加入1.0%的粒径为56nm的SiO2,乳液稳定性良好,固化膜的力学性能和耐水性、耐溶剂性得到提高。本文合成的WPUA,兼备了聚醚型WPUA良好的耐水性、柔韧性和聚酯型WPUA优异的耐热性、力学性能,通过调节HEMA和PETA的摩尔比来调控WPUA中的C=C含量,所得的WPUA在力学性能和热稳定性能上都明显优于单一HEMA制备的WPUA。加入改性纳米SiO2后,WPUA固化膜在耐水性、耐溶剂性、铅笔硬度等方面都得到了提高,扩大了WPUA的应用范围,为进一步研究WPUA提供了一定的理论基础和实验依据。
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