基于三聚氰胺衍生物的一维/二维组装体的构筑与调控

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分子自组装是指构筑基元通过非共价相互作用自发形成有序结构的过程。有机分子通过自组装能形成不同维度的有序结构,并展现出特殊的性质和功能。在自组装的研究中,发展可控组装方法,对于制备特定形貌或功能的微纳材料具有重要的指导意义。本论文旨在利用三聚氰胺衍生物盐酸盐为构筑基元,发展可控制备二维组装体或核壳型一维组装体的新方法。为了实现上述组装体的可控制备,本论文提出了降低三维结构维度的新策略。我们从三聚氰胺盐酸盐体系出发,通过分子修饰或引入添加剂以调节构筑基元间的相互作用,分别限制三维结构在一个或两个方向上的生长速率,从而成功实现了二维组装体或核壳型一维组装体的构筑。论文的主要研究成果如下:一、基于对三聚氰胺盐酸盐结构的分析,向三聚氰胺分子中引入烷基链以破坏多重氢键作用,同时保留氯离子桥连作用与π-π堆积作用,从而降低三维结构的维度,实现了二维组装体的构筑。进一步改变酸或取代基的种类,也可以实现二维结构的制备。此外,通过交替加入盐酸和三乙胺,能够实现组装体的可逆形成和解离;通过控制三聚氰胺衍生物与盐酸的摩尔比,还能实现二维组装体长宽比的可控调节。二、利用对称或不对称的双烷基化三聚氰胺盐酸盐为构筑基元,制备二维组装体并研究其组装过程,揭示了对称分子的生长机理为二维层状生长,不对称分子的生长机理则为螺旋生长。基于此研究,我们能够实现组装体厚度的调节,以制备单层的二维片状结构;同时可实现螺旋状结构的制备。三、利用双甲基化三聚氰胺盐酸盐为构筑基元,同时引入含芘的三聚氰胺衍生物,以限制构筑基元在两个方向上的生长速率,从而一步法制备了壳层含芘的核壳型一维组装体。利用氨气结合组装体内的盐酸,能够破坏一维结构,同时引起荧光光谱的显著变化。进一步利用X射线衍射等表征手段,揭示了一维组装体的形成机理,进而实现壳层组分的可控调节。在此基础上,通过改变两种构筑基元的混合比例,或改变两者的总浓度,还能制备出不同长度和宽度的核壳型一维组装体。
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