混酸体系镍电解液中镍硫化物除铜工艺研究

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随着电镀、石油化工、精密合金等行业技术进步,对电镍质量要求在逐年提升,生产过程中镍电解液纯度对电镍质量起着决定性作用。镍和铜元素化学性质相似,分离困难,其有效分离是长期困扰国内外冶金界的难题,针对这一难题,我国在“八五”、“九五”计划中就连续列为重点攻关项目,金川公司和国内外的研究单位尝试了国内外开发的各种方法,其中有些方法还进行了工业试验,但至今尚未得到有效解决,金川公司近些年一直在公开向社会寻求高效的除铜工艺,但由于长期未得到解决,金川公司在“八五”期间不得不将要求放宽,除铜后液含Cu由2mg·L-1放宽到3mg·L-1,除铜渣中的铜镍比也由20降至15。鉴于铜有强烈的亲硫性质,本研究采用镍硫化物进行除铜。首先将还原性盐加入到除铁后的镍电解液中,使铜离子形成亚铜离子;将硫化钠加入到混酸镍溶液中,制备镍硫化物浆化液,再将镍硫化物加到铁后液中进行除铜试验,能将溶液中的Cu2+浓度降低至2mg·L-1以下,铜渣铜镍比≥15,除铜后液经除钴后,产出的溶液满足电解镍生产需要。本文研究的主要内容及结果如下:根据共同平衡原理,镍电解阳极液的Cu-Ni-Cl-Pb-Zn-H20体系的热力学平衡计算,表明在298.15K、pH<4.5,[Cl]=75g·L-1时,镍电解液中铜主要以Cu2+、CuCl+、CuCl2(aq)形态存在,CuCl3-、CuCl42-浓度均较低;当总镍浓度为75.25g-L—1时,镍主要以Ni2+、NiCl+、NiC12(aq),形态存在,其中Ni2+浓度最高。从动力学角度对亚硫酸盐还原铜离子、镍硫化物浆化液除铜进行了分析,论证了提高除铜反应速率的可行性。考察了溶液pH值对除铜的影响,研究了反应时间、反应温度对除铜的影响,考察了混酸体系下镍硫化物浆化液除铜活性保持时间。研究结果表明:在温度70~75℃条件下,将镍硫化物浆化液按照0.6~0.7倍加入到pH值3.8的铁后液中,反应60分钟后,除铜深度可达到3 mg·L-1,铜渣铜镍比≥15。镍硫化物浆化液在24h内具有较好的保持除铜活性,满足除铜需求。
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