HBP-NH2的制备及其在真丝活性染料无盐染色中的应用

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活性染料因其优异的染色性能与染色牢度而被广泛应用于真丝织物染色,但是由于其直接性较低,在染色过程中需加入大量无机盐以提高染料的上染率及固着率。而含有大量无机盐的染色废水处理难度较大,直接排放将会加重环境污染,破坏生态平衡,因此活性染料低盐无盐染色已成为重要的研究课题而广受关注。本课题选用二乙烯三胺和丙烯酸甲酯为原料,在冰浴及氮气保护下,通过迈克尔加成反应制得中间单体,再通过缩聚反应制备端氨基超支化聚合物(HBP-NH2)。研究原料摩尔比、反应温度、反应时间、缩聚反应温度及缩聚反应时间等工艺因素对HBP-NH2流出时间及其改性真丝染色K/S值的影响,同时考察了各因素对HBP-NH2中氨基浓度的影响。采用红外光谱和核磁共振氢谱表征HBP-NH2结构;凝胶渗透色谱测试HBP-NH2相对平均分子量及其分布;热重仪分析HBP-NH2热稳定性。实验结果表明:以二乙烯三胺和丙烯酸甲酯摩尔比1:1,反应温度25℃,反应时间5h,缩聚反应温度95℃,缩聚反应时间6.5h条件下合成的HBP-NH2改性真丝活性染料无盐染色效果较好。通过分析表征HBP-NH2结构中含有大量氨基、酰胺基等碱性基团,相对平均分子量约为11000,分子量分布较窄,并具有良好的热稳定性。将自制HBP-NH2作为真丝改性剂,采用浸渍法对真丝改性。考察改性剂用量、改性溶液pH值、温度及时间等因素对真丝改性后染色K/S值的影响。采用多种分析手段和测试方法,表征改性真丝纤维,并观察改性真丝各性能变化,同时研究改性真丝活性染料染色性能。实验结果表明:在改性剂用量5g/L,改性溶液pH值8~9,温度60℃,时间45min,浴比1:40的工艺条件下改性真丝活性染料无盐染色K/S值较高。通过Zeta电位测试得出改性真丝等电点提高;红外光谱分析证明改性真丝中氨基、酰胺基等基团含量增加;扫描电镜显示改性真丝表面部分被刻蚀;热分析可知改性真丝热稳定性稍有下降;X射线衍射测试得出改性真丝结晶度有所下降;改性真丝吸酸性和吸湿性均有所提高,断裂强力稍有下降,但影响不大。活性红L-S、活性黄棕L-F和活性蓝L-H三种染料对改性真丝的吸附等温线与Freundlich型相比,更符合Langmuir型吸附等温线,并具有较高平衡上染率和较短半染时间;与活性染料常规染色相比,改性真丝无盐无碱染色具有较高固色率和染色牢度,并且元明粉和碳酸钠的加入并不能提高染料上染率。因此,HBP-NH2改性真丝可以实现活性染料无盐无碱染色。
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