阳离子钯催化的芳基硼酸对腈基的加成和一步生成苯并呋喃衍生物的反应研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jianjfs
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本论文主要是在芳基钯物种的亲核性和1,3-双羰基化合物在钯催化下中性条件下的反应方面做了一些工作:   1.Pd(OAc)2/bpy催化的芳基硼酸对腈基的加成   在本小组工作的基础上,以Pd(OAc)2作催化剂,bpy为配体,实现了芳基硼酸对腈基的加成。在该反应中bpy起到了很关键的作用:1)稳定二价钯物种;2)抑制联苯生成;3)使芳基钯物种从亲电性较强的物种转变为亲核性较强的物种。这个反应可以看作是一个催化的类格氏反应,具有潜在的研究和应用价值。   2.阳离子钯催化的芳基硼酸对腈基的加成   [(bpy)Pd+(μ-OH)]2(-OTf)2对芳基硼酸对腈基的加成反应有很高的催化活性。而且反应对空气和水汽都不敏感,不需要惰性气体保护。在这个工作中很好的利用了阳离子钯物种的三个特性:1)与芳基硼酸转金属更快;2)空配位;3)Lewis酸性更强。   3.阳离子钯催化的一步生成取代苯并呋喃   在阳离子钯物种催化的芳基硼酸对腈基加成的基础上,本文发展了一个一步生成3-位芳基取代的苯并呋喃类化合物的反应。用单聚体的阳离子钯物种[(bpy)Pd2+(H2O)2](OTf)2为催化剂,CH3NO2为溶剂在回流条件下各种芳基硼酸可以得到中等到优秀的收率。反应还存在一定的局限性,目前底物中芳环必须是带有两个甲氧基的非常富电子的苯环。   4.二价钯催化的有关活性亚甲基的反应的初步研究   本文初步实现了二价钯催化的中性条件下炔烃碳钯化—烯烃插入—攫杂或质解的反应和分子内或分子间烯烃碳钯化攫杂的反应。目前反应收率还不是很高,底物的扩展也需要进一步研究。
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