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本论文主要是在芳基钯物种的亲核性和1,3-双羰基化合物在钯催化下中性条件下的反应方面做了一些工作:
1.Pd(OAc)2/bpy催化的芳基硼酸对腈基的加成
在本小组工作的基础上,以Pd(OAc)2作催化剂,bpy为配体,实现了芳基硼酸对腈基的加成。在该反应中bpy起到了很关键的作用:1)稳定二价钯物种;2)抑制联苯生成;3)使芳基钯物种从亲电性较强的物种转变为亲核性较强的物种。这个反应可以看作是一个催化的类格氏反应,具有潜在的研究和应用价值。
2.阳离子钯催化的芳基硼酸对腈基的加成
[(bpy)Pd+(μ-OH)]2(-OTf)2对芳基硼酸对腈基的加成反应有很高的催化活性。而且反应对空气和水汽都不敏感,不需要惰性气体保护。在这个工作中很好的利用了阳离子钯物种的三个特性:1)与芳基硼酸转金属更快;2)空配位;3)Lewis酸性更强。
3.阳离子钯催化的一步生成取代苯并呋喃
在阳离子钯物种催化的芳基硼酸对腈基加成的基础上,本文发展了一个一步生成3-位芳基取代的苯并呋喃类化合物的反应。用单聚体的阳离子钯物种[(bpy)Pd2+(H2O)2](OTf)2为催化剂,CH3NO2为溶剂在回流条件下各种芳基硼酸可以得到中等到优秀的收率。反应还存在一定的局限性,目前底物中芳环必须是带有两个甲氧基的非常富电子的苯环。
4.二价钯催化的有关活性亚甲基的反应的初步研究
本文初步实现了二价钯催化的中性条件下炔烃碳钯化—烯烃插入—攫杂或质解的反应和分子内或分子间烯烃碳钯化攫杂的反应。目前反应收率还不是很高,底物的扩展也需要进一步研究。