新型席夫碱配体钛络合物催化剂的制备及其乙烯聚合反应

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针对现有聚乙烯催化剂在聚合过程中不能通过改变聚合条件有效的控制催化剂活性和乙烯分子量的问题,本文制备了一种新型席夫碱钛络合物载体催化剂。本文以邻香草醛和3,5-二甲基苯胺为原料合成一种新型席夫碱配体,考察了不同反应条件对席夫碱产率的影响。随着反应时间的延长,席夫碱产率先增加,4小时后趋于平稳;随着反应温度的增加,席夫碱产率先增加后略有下降,在50℃时达到最大;随着反应物和溶剂成比例放大,席夫碱配体产率逐渐降低。在最佳反应条件下席夫碱产率为90.97%。还对其进行了结构表征,通过元素分析、核磁分析、红外光谱分析说明合成了目标结构席夫碱。通过DSC和XRD的分析表明席夫碱具有良好的结晶性和热稳定性。用四氯化钛与席夫碱反应制备钛络合物,考察了不同反应条件对钛络合物产率的影响,随着反应时间的延长,钛络合物产率先增加,3小时后略有下降;钛络合物合成是在低温(0℃)条件下滴加四氯化钛、高温(70℃)条件进行反应,产率达到最大;随着四氯化钛与席夫碱比例的摩尔比增加,产率先增加再减小,当摩尔比为3:1时产率达到最大。在最佳反应条件下,钛络合物产率为70.12%。通过元素分析和红外光谱分析证明得到目标结构的钛络合物。用改性蒙脱土作为载体制备了载体催化剂,在聚合过程中通过改变聚合条件考察载体催化剂的催化性能。结果显示:通过改变铝钛比、氢分压、钛含量可以有效控制催化剂的活性和聚乙烯的分子量。在蒙脱土与钛络合物的质量比为100:1,铝钛摩尔比为200:1,氢分压为0,钛含量为3.62×10-5mol时聚合效果最好,催化活性最高达到8.1×105gPE/(molTi4+·h),聚乙烯分子量最高可达到1.6×106。通过聚乙烯的XRD测试表明聚乙烯具有良好的结晶性;DSC的表征表明了聚合产物是高密度聚乙烯,聚乙烯的熔点在134.26℃-135.92℃之间;由SEM图可知聚乙烯为层型。
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