水性聚氨酯—丙烯酸酯涂料的制备及性能研究

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随着水性涂料的广泛应用,水性涂料用表面活性剂和树脂需求量日益增大,相应的研究越来越受到关注。  以一系列不同分子量的聚乙二醇(PEG)与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反应生成亲水性聚合链(A),并用γ-枯烯基苯酚和苯乙烯为原料聚合生成γ-枯烯基苯酚-苯乙烯亲油性聚合链(B),再以A和B为原料,分别采用同时投料法和分步投料法合成了易溶于水的封闭的反应型高分子表面活性剂。用FTIR、MS及GPC对合成产物进行了表征,用滴体积法测定了表面张力。实验结果表明,γ-枯烯基苯酚与苯乙烯的反应符合傅-克反应的机理,当γ-枯烯基苯酚与苯乙烯摩尔比值为10:1时,苯乙烯链的链节数目主要在4-5,能提供足够的亲油性;当HDI和PEG摩尔比值为4:1时,能使亲水性聚合链有足够的-NCO基团参与下一步反应;使用分子量为4000的聚乙二醇(PEG-4000)制得的表面活性剂可使水的表面张力降至40.4mN/m,仍能使涂膜保持良好的耐水性:使用上述工艺进行合成反应,可以得到重均分子量Mw=12891,多分散性R=1.34的窄分布表面活性剂;从红外光谱图可知,1695cm-1和1092cm-1处的强峰分别对应封闭剂的C=N双键伸缩振动和封闭剂与-NCO反应后的N-O伸缩振动,表明成功将-NCO封闭。  以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料,二甲苯为溶剂,合成了丙烯酸树脂。采用DSC、GPC对产物进行了表征,并对产物羟值进行了分析。经过理论分析和实验探索,结果表明,在HEA:MMA:BA:St的摩尔比为1:0.8:0.4:0.9时,可以得到玻璃化温度为29.7℃的丙烯酸树脂,其实测羟值为147mgKOH/g,可提供足够的-OH用于交联固化,保证涂膜的硬度和耐热性;使用AIBN作为引发剂更符合本反应的工艺需求;采用连续滴加单体和催化剂混合物的方法可以制得重均分子量Mw=45096,多分散性R=1.81的窄分布羟基丙烯酸树脂。  使用自制的反应型表面活性剂和羟基丙烯酸树脂,加入HDI三聚体为固化剂,采用自主设计的分散搅拌装置制得水性涂料,并对涂料进行了分散稳定性、粒径分布、显微镜成像等测试表征,对涂膜进行了耐水性、红外、热稳定性等测试表征。结果表明,羟基丙烯酸树脂与HDI三聚体的质量分数比例为6:1时,采用该分散技术,在搅拌转速为2500r/mim条件下,表面活性剂的用量只需要达到1.5%(质量分数),可制得粒径分布在0.6-2μm之间的水性涂料,分散度均一,粒径一致性达到0.261;制得的涂膜有足够的耐水性,初始热分解温度达到290℃,有很高的耐热性。
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