Mo、Mn对钨产品组织与性能的影响

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钨由于具有高熔点、高硬度、低蒸汽压等特点,被广泛应用于航天、电子、冶金等领域,是世界上重要的战略性资源。开展杂质元素对钨产品组织与性能影响的系统研究工作对我国钨资源的高效利用和高性能钨产品的制备具有重要的理论和实际意义。论文围绕在W中具有固溶度的Mo、Mn元素对不同钨产品组织与性能的影响,系统研究了不同含量的Mo、Mn对APT煅烧、WO3还原、W粉碳化和WC+Co烧结过程的影响。探讨了Mo、Mn在钨产品制备过程中的演变及分布情况,总结了钨产品组织与性能随杂质元素含量变化的规律,揭示了Mo、Mn在钨产品制备过程中的作用机理;结合热力学理论计算及模拟,着重探讨了W及WC的生长模型,提出了Mo、Mn对W、WC生长的影响机理,较好地解释了实验现象,对实际工业生产中Mo、Mn的控制具有重要的指导意义。论文主要得到以下研究结果:1.采用湿掺杂方法在APT中掺入(NH4)6Mo7O24(AHM),在APT煅烧—WO3氢还原—W粉碳化过程中,Mo分别经历了MoO3—(Mo, W)—(Mo, W)C的演变过程。在WO3氢还原过程中,Mo使钨粉颗粒棱角钝化,由规则的多面体形状转变为近球体。随着Mo掺杂量的增加,W粉平均粒径显著下降,掺10000ppmMo钨粉的平均粒径为0.30μm。在W粉碳化过程中,未掺杂WC的平均粒径为0.57μm,掺10000ppm Mo的为0.38μm,掺Mo对WC形貌影响不明显。提出了Mo细化W及WC的机理:均匀分布在基体中的Mo固溶于W与WC基体中,产生点阵畸变,影响W、WC颗粒表面台阶的形成和发育,起到细化颗粒的作用。Mo主要分布在掺Mo YG6合金的小WC颗粒聚集处,掺Mo使合金的致密度与显微硬度略微降低。2.采用湿掺杂方法在APT中掺入MnCl2,在APT煅烧—WO3氢还原—W粉碳化过程中,Mn分别经历了Mn2+WO4—Mn2+WO4+(Mn,W)—(Mn,W)C+Mn5C2的演变过程。在WO3氢还原过程中,Mn使钨粉颗粒棱角钝化,平均粒度下降。随着Mn含量的增加,W粉平均粒径由1.14μm降低至0.41μm,富Mn相分布在W颗粒的内部与外部;生成的Mn2+WO4和固溶在基体中的Mn影响了W的形核与生长,起到细化颗粒的作用。在W粉碳化过程中,未掺杂WC的平均粒径为0.57μm,掺10000ppm Mn的为0.35μm;固溶在WC中的Mn和生成的Mn5C2影响了WC的生长。Mn主要分布在掺Mn YG6合金的钴粘结相中和小WC颗粒聚集处,掺Mn使合金的致密度与显微硬度略微降低。
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