新型镧系超分子化合物的水热和溶剂热合成、结构及性质

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利用配位键以及氢键和π-π芳环作用等非共价作用组装无机超分子化合物是近年来化学科学研究的热点之一。 本论文选择新型镧系超分子化合物的合成、结构和性质为主要研究内容。通过文献调研,以2-氨基对苯二酸、亚甲基丁二酸、1,10-邻菲咯啉为配体,或以4,4'-联吡啶为模板,利用水热和溶剂热技术得到了14个新型镧系超分子化合物,测定了它们的单晶体结构,研究了一部分超分子化合物的光学、磁学和热稳定性质。 1.选择2-氨基对苯二酸及1,1O-邻菲咯啉作为配体,利用氢键和π-π堆积等非共价作用,设计并合成了6个二元和三元的新型的镧系超分子化合物,解析了它们的晶体结构。探讨了氨基和1,10-邻菲咯啉对超分子结构形成的影响。热重分析结果显示氨基和邻菲咯啉的引入有助于热稳定性的提高。讨论了铕化合物的高分辨光谱。 2.以亚甲基丁二酸和1,10-邻菲咯啉为配体,合成了5个新型的镧系超分子化合物。利用镧系收缩获得了2个微孔镧系超分子化合物。晶体结构测定结果表明Ln-O、Ln-N键长和镧系离子的配位数都随着原子序数的增加、离子半径的缩小而减小。亚甲基丁二酸的配位模式受镧系收缩的影响发生规律性变化。测定了铕化合物的磁性和热稳定性。 3.以4,4'-联吡啶为模板,合成3个(Eu,Gd,Yb)由2-氨基对苯二酸构成的微孔超分子化合物。X-射线单晶衍射结果显示镧系离子与苯环上的氨基配位。在这3个超分子化合物中2-氨基对苯二酸的配位模式和镧系离子的配位数都相同,3个超分子化合物同构。这表明作为模板的4,4'-联吡啶分子在这些超分子化合物的形成中起了至关重要的作用。 本论文探讨了非共价作用、镧系离子和模板对构筑镧系超分子化合物的影响。
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