FePO4纳米复合材料的制备与电化学性能研究

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锂离子二次电池作为储能设备,已经研究了数十年。作为二次锂离子电池的正极材料, FePO4由于其廉价,安全,环保等优点,一直备受研究者关注。首先,通过固相法,均相沉淀法,溶胶凝胶法成功合成出无定形FePO4纳米粒子,三者粒径分别约为40nm、200nm、300nm。通过电化学测试可知,固相法制备的FePO4首次放电容量可达到100mAhg-1,远高于后两者(70mAhg-1),表明FePO4纳米粒子的粒径对其放电性能有很大影响。但是,由于固相法制备的FePO4自身表面能较高,使得电解液分解,造成较大不可逆容量损失。其次,通过多元醇对凝胶改性,合成出小粒径FePO4纳米粒子,首次放电容量达到143mAhg-1。电化学性能测试发现,FePO4电极材料离子电导率与电子电导率低,导致其较大的电荷转移阻抗与扩散阻抗,其高倍率冲放电性能较差。最后,在FePO4中掺入Cr3+、Mn4+。发现引入Cr3+后,FePO4首次放电容量大幅降低,阻抗谱分析表明,随着Cr3+含量增加,样品的电荷转移阻抗明显增大,而引入Mn4+并没有提高FePO4的首次放电容量,这表明引入异种阳离子对改善FePO4的离子电导率与电子电导率极其有限。对FePO4样品进行碳包裹,由于葡萄糖在500℃碳化不完全,影响其电化学性能。而600℃碳化后,FePO4由无定形相变为三方相,失去电化学活性。
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