钴催化的苯乙烯的氧化烷基化反应以及胺的苯甲酰化反应

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在有机合成中,过渡金属催化方法应用较广。但在某些反应中仍存在着催化剂价格高、反应活性较低、反应条件不够温和等缺点。因此在过渡金属催化有机合成中,钴显示出独特的催化效果引起了大家的关注。在烯烃的氧化烷基化反应以及胺和芳酰基过氧化物之间的酰胺化反应大多使用钯、铑、铜等贵金属催化剂。在绿色有机化学的发展下,金属钴催化的反应则成为有机合成研究的热点。本文研究了钴催化下烯烃和醚的氧化烷基化反应以及钴催化胺和芳酰基过氧化物之间的苯甲酰化反应。1.钴催化下,通过活化醚的α-C(sp~3)-H键得到苯乙烯和醚的氧化烷基化产物。该反应以苯乙烯和四氢呋喃作为底物,在20 mol%的四水合醋酸钴以及2.0当量的碳酸银的催化氧化作用下,添加10当量的异丁醇,在65℃下反应12小时。反应条件简单安全易操作,表现出良好的区域选择性和官能团兼容性。提供了一种新的制备芳基烯烃的氧化烷基化产物的方法。2.钴催化下实现了芳基过氧化物和胺之间的苯甲酰化反应。该反应以苄胺和BPO作为底物,在5 mol%的四水合醋酸钴的催化作用下,DCE作为溶剂,10 mol%的bathophenanthroline做配体,在60℃反应8小时。该反应条件温和,在无需额外添加氧化剂条件下生成酰胺产物而不是常见的N-O键产物,具有特殊的化学选择性。该反应适应于各种伯胺和芳基过氧化物,显示出较好的底物适用性。该反应经过放大依然可得到87%的苯甲酰化产物,提供了一种新的合成苯甲酰胺类化合物的方法。
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