【摘 要】
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阿特拉津(2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪)是一种在全世界范围内广泛使用的除草剂。由于它使用广泛、具有较高的水溶性并且难以降解,尽管在欧洲阿特拉津已经被禁用多年
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阿特拉津(2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪)是一种在全世界范围内广泛使用的除草剂。由于它使用广泛、具有较高的水溶性并且难以降解,尽管在欧洲阿特拉津已经被禁用多年,在地表水和地下水中仍然能被大量检出。另外,阿特拉津可能具有致癌性并且是一种内分泌干扰物,因此为了研究其对生态环境的潜在影响,近年来阿特拉津的环境行为及其在自然环境中的迁移转化过程引起了研究者的广泛关注。本论文提出了一种阿特拉津自然降解的新路径。我们的实验结果显示,在天然蒙脱石矿物和吲哚乙酸共同存在的条件下,经过模拟自然光照,阿特拉津可以发生氧化降解。我们提出了该反应的潜在机理:首先,吲哚乙酸经光照发生电离产生水合电子和吲哚乙酸阳离子自由基。在有氧的条件下水合电子进一步与溶解氧和质子反应最终生成羟基自由基。我们的实验结果证明蒙脱石的存在能够明显提高水合电子的产率从而促进后续羟基自由基氧化降解阿特拉津的过程。该反应体系很大程度上受溶液pH、粘土层间可交换阳离子和粘土的水合状态的影响。低pH条件比较有利于该反应的进行,K+-蒙脱石对阿特拉津降解的促进效果比Ca2+-蒙脱石更显著。并且当蒙脱石层间水分子层比较少时阿特拉津降解效率更高。在这一表面反应过程中,蒙脱石不仅能利用层间负电荷通过静电作用固定吲哚乙酸阳离子自由基,从而提高水合电子的寿命和产率,而且其特殊层间结构还提供了一个限域空间,大大提高了阿特拉津与活性自由基的接触概率。由于吲哚乙酸和蒙脱石在自然环境中都广泛存在,本文揭示的反应机理可能对研究有机污染物的自然降解路径具有重要意义,尤其是为环境中存在的持久性有机污染物的环境行为的研究提供了新的思路。
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