高效过渡金属催化剂的制备及其催化氨分解和丙烯氧化性能的研究

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过渡金属具有众多优良的物理、化学性质,它们的能级含有未成对电子,可与被吸附物的s/p电子配对,并且金属的表面易于发生化学吸附。且过渡金属价格相对低廉,制备催化剂的过程通常简单易行,所以过渡金属催化剂有着较高的性价比,在众多催化反应中也有着非常广泛地应用。氨分解制氢技术能有效释放不含COx的高纯氢气,对于其实际应用于质子交换膜燃料电池有着很好的前景。在该技术中,催化剂起着至关重要的作用。过渡金属催化剂的来源更为丰富且廉价易得,显然更具有研究价值。这其中,氮化钼(Mo2N)由于价格低廉和在相关制氢反应中展现出较高的活性和稳定性,被认为是可代替贵金属的理想催化剂。而具高氨分解催化活性的本体Mo2N催化剂却鲜少有研究报道。此外,也很少有较为深入的对Mo2N催化剂的结构及其催化性能进行探究的工作。另一方面,过渡金属催化剂在丙烯部分氧化反应的中也展示出了优良的催化性能。在众多制备方法中,丙烯氧化制备丙烯醛法因具原子经济性,对环境无污染,逐渐成为应用最广泛的方法。在众多制备方法中,丙烯氧化法因具原子经济性,对环境无污染,逐渐成为应用最广泛的方法。在该法常用的催化剂中,贵金属催化剂昂贵价格的不可避免的会限制其开发和应用。而Cu基催化剂具有成本低,易得,活性好等优点,吸引了专家、学者们的广泛研究兴趣。然而,在迄今为止已报道的许多相关文章中,Cu基催化剂在丙烯的转化率和丙烯醛的选择性方面仍存有改进的空间。且尚未统一定论确定反应期间的活性价态。本论文以过渡金属Cu、Mo为研究对象,采用廉价易得的合成方法制备了γ-Mo2N催化剂与Cu基催化剂分别用于催化反应之中。研究了合成条件,合成方法和试验条件对催化剂结构稳定性和催化活性的影响,以进一步指导催化剂的设计和合成。本文主要分为以下两部分工作:1.采用水热法,调控水热温度、溶液pH值等因素,得到不同的MoO3前驱体,并使用程序升温氮化法制得δ-Mo2N催化剂。通过XRD、XPS、TEM等技术表征了前驱体和催化剂的形貌、价态及物相等特点,确定了最佳Mo03的合成条件。结合N2-TPD和NH3-TPD技术,可以证明Mo2N催化剂可以有效促进氨吸附和氮解吸过程。分析XRD和HRTEM结果发现,Mo2N在高温反应下脱氮并未引起明显的结构变化,催化剂的形貌和结构在反应后仍可以得到很好地保持。因此,我们制备的Mo2N催化剂显示出了优异的催化活性和稳定性。2.采用简单的水热法制备了WO3纳米片载体,并采用简单的沉积沉淀(DP)法制备得到Cu-WO3催化剂。研究了制备条件对催化剂结构及活性的影响。最终发现,当测试温度为300℃且预处理气氛为H2时,pH=8 10Cu-WO3样品展现出最佳的催化活性。对比不同制备方法得到的样品,DP法制备得到的Cu-WO3催化剂展现出了更高的反应转化率和丙烯醛选择性。我们制得的Cu-WO3催化剂与目前文献中已报道的一些Cu基催化剂相比,也具有更高的丙烯醛收率。
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