基于2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶的稀土配合物的合成及性质研究

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吡啶类配体因其具有易于合成、性质稳定、结构可调等优点,被广泛应用于医疗、环境、农业等领域,已引起广大研究者的研究兴趣。为了研究和探讨具有不同结构特点的2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体对稀土金属元素的配位作用,本论文引入不同取代的咪唑基、氨基醇基和噻吩基胺类化合物,对2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶结构单元进行修饰,获得了4个2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体。将其与稀土金属离子发生配位反应,合成得到了19种新型的稀土配合物,并对其进行了结构表征与性质研究。探讨了4个2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体对稀土金属离子的相互作用,初步考察了目标2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体对稀土金属离子的识别性能。本论文共分为五章。第一章是针对本研究内容背景下的研究现状、研究进展情况进行文献综述;第二章是根据本课题组的一些前期研究工作积累,合成了4个2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体,首先以吡啶-2,6-二甲酸为原料,制备了中间体吡啶-2,6-二甲酸二甲酯,然后分别引入取代咪唑基、氨基醇基和噻吩基的胺基化合物发生反应,合成了2,6-二[N-(1′-咪唑基丙基)甲酰胺基]吡啶(L1)、2,6-二[N-(2′-羟丙基)甲酰胺基]吡啶(L2)、2,6-二[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟乙基)甲酰胺基]吡啶(L3)和2,6-二[N-(2′-噻吩基乙基)甲酰胺基]吡啶(L4),利用元素分析、红外光谱、和核磁共振碳谱、氢谱对4种配体的结构进行表征与确认。第三章,采用常规加热合成法或水热合成法,将4个2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体分别与不同的稀土金属盐发生配位反应,制备获得了19种新型的稀土金属配合物(C1C19)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱以及摩尔比法对19种目标稀土配合物的结构进行了表征,确定了配合物的组成,还利用荧光光谱法和热重分析法讨论了配合物的荧光性质和热稳定性。第四章,采用紫外光谱法考察了4个2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶配体与稀土金属离子之间的相互作用,初步分析了4个目标配体对稀土金属离子的识别性能。结果显示,这4个目标配体对10种稀土离子La3+、Ce3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Er3+、Pr3+和Y3+均具有明显的离子识别能力,且不受一些常见金属离子的影响,具有良好的抗干扰能力。但是在受试的10种稀土金属离子中,尚未发现4个2,6-二[N-取代甲酰胺基]吡啶分子对某个稀土金属离子表现出特有的选择性识别能力。第五章是对全文研究成果进行的总结性概括,并进行了今后研究工作的展望。
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