非稀土Co-Zr-Mo基永磁合金的相组成、微结构及磁性能的研究

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近年来,由于在永磁材料研究中,稀土资源供应的匮乏,对于非稀土永磁材料的研究日益剧增,Co-Zr基非稀土永磁合金表现出良好的永磁性能,作为最有潜力的候选材料引起了广泛的研究关注。本论文主要以Co-Zr-Mo基非稀土永磁合金为研究对象,通过元素掺杂的方法,采用快淬工艺以及热处理手段,研究了利用少量磁性元素Fe、Ni替代Co-Zr-Mo合金中Co元素后,对其相组成、微结构以及磁性能的影响。主要结果和结论如下:首先,根据多元合金的设计理念,通过元素掺杂的方法,利用少量的元素Fe替代Co72Zr15Mo3合金中的Co元素,采用单辊快淬工艺在带速Vs=40m/s的条件下,成功地制备出了Co72-xZr15Mo3Fex(x=0、1、3、5)系列合金薄带,发现薄带的硬磁性能得到了显著的提高。利用X射线衍射对样品薄带的相组成进行分析发现,Fe原子替代Co原子导致了相组成发生了明显的变化,由最初的亚稳态Co11Zr2硬磁相和Co5Zr软磁相组成,随着Fe含量的不断增加,又产生了少量的软磁相fcc-Co;当掺入的Fe达到一定含量时,发现合金条带中出现了α-Fe相,这说明当掺杂铁元素到达一定的量时,铁元素就很难进入到合金的晶格中,从而使得α-Fe相析出。通过热磁分析发现,样品薄带的热磁曲线中存在两个磁性转变点,分别代表着薄带中两个主相:Co5Zr相、Co11Zr2相,它们对应的居里温度分别为450℃,500℃。随着Fe原子不断的掺入合金薄带,导致其居里温度逐渐升高。通过对样品进行VSM测量发现,Fe含量的增加,导致薄带的矫顽力先增加后减小,且其饱和磁化强度一直呈现增加趋势,其中最佳磁性能为x=1时,矫顽力iHc=4.1 k Oe,最大磁能积(BH)max=1.68 MGOe。通过扫描电镜对样品薄带断面进行分析,发现加入适量的Fe原子后,Co72-xZr15Mo3Fex(x=0、1、3、5)合金薄带的晶粒尺寸明显减小,这说明Fe原子可以起到细化微结构的作用。其次,我们又对Co71Zr15Mo3Fe合金薄带进行了真空快速退火处理,发现对合金薄带热处理使其磁性能和相组成也发生了显著的改变。将快淬条带在500℃-700℃之间每隔50℃分别退火2min,条带在退火温度为600℃时,矫顽力达到iHc=4.6 k Oe,最大磁能积达到(BH)max=1.89MGOe。将条带放置在600℃条件下,分别退火不同时间后,我们发现Co71Zr15Mo3Fe薄带的矫顽力随着退火时间增加而减小,这说明在适当的温度下退火适宜的时间,才能使合金薄带晶粒尺寸比较接近单畴临界尺寸,取得最佳的永磁性能。最后,利用磁性元素Ni替代Co,通过单辊快淬工艺制备出Co72-xZr15Mo3Nix(x=1、2、3、4、5)系列合金薄带。在带速Vs=40m/s条件下得到矫顽力iHc=4.3 k Oe,最大磁能积(BH)max=2.53 MGOe的高性能Co-Zr-Mo-Ni合金薄带。通过XRD和热磁分析合金薄带的相组成,发现所有样品都是由单一硬磁相Co11Zr2相组成。由热磁曲线进一步得到,随着Ni含量的增加,合金薄带的居里温度逐渐降低,这说明由于Ni原子半径小于Co原子,当Ni原子进入晶格中替代Co原子时,由于Co-Ni之间的交换作用比Co-Co之间的交换作用要弱,导致了居里温度的降低。通过扫描电镜对薄带断面进行分析,发现添加Ni原子之后,Co72Zr15Mo3合金薄带的晶粒尺寸逐渐增加,这表明Ni原子可以有效地促进了晶粒的增长。对于Co-Zr-Mo-Ni合金薄带的矫顽力机理研究发现,其矫顽力机制为反磁化形核机制。随后,通过对Co71Zr15Mo3Ni合金薄带磁性能研究发现,随着甩带速率Vs的不断增加,样品薄带的矫顽力逐渐增加,但其饱和磁化强度却是先增加后减小的趋势。对于热处理问题的分析,通过在真空气氛下,对Co-Zr-Mo-Ni合金薄带热处理后发现,其硬磁性能均有所增加。Co67Zr15Mo3Ni5合金薄带在温度为600℃条件下退火处理后,其硬磁性能为矫顽力iHc=5.1 k Oe,最大磁能积(BH)max=3.06MGOe。因此综上所述,适量的用Ni原子替代Co原子,对Co72Zr15Mo3合金薄带的相组成、微结构及磁性能都有促进作用。
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