中空纳米碳球的合成及其限域红磷在钠离子电池中的应用

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随着便携式电子设备和电动汽车需求量的不断增长,锂离子电池价格快速增加。钠离子电池因价格低廉、分布广泛和对环境友好等优点,有望取代锂离子电池。红磷具有很高的理论储钠容量,但低电导性和充放电过程中巨大的体积膨胀严重限制了其在钠离子电池中的应用。因此,本文通过海胆状二氧化硅模板制备介孔中空纳米碳球,分别利用气相注磷和液相注磷两种方法限域红磷作为钠离子电池阳极材料,并研究其储钠性能。研究结果如下:(1)通过二氧化硅模板法合成内部为海胆状的介孔中空纳米碳球。通过碳球和活性炭的性能对比发现,通过气相法将中空纳米碳球和高能材料(红磷)复合能发挥其结构优势。经过表征发现二次退火处理碳球与红磷复合物,可有效去除气相注磷过程中凝结在中空纳米碳球表面上未限域的红磷,而且能够减小中空纳米碳球中红磷尺寸,并有效地限域非晶态红磷。二次退火制备的RH-3-1-RP/CS复合物展现出比3-1-RP/CS更优异的倍率性能和循环稳定性;同时在4 A g-1的电流密度下,经过2000圈循环后,仍可提供1027 m Ah g-1的超高容量,并具有97.5%的出色容量保持率。(2)通过液相法将红磷刻蚀转变成为可溶性小磷分子,再与中空纳米碳球复合形成PP@CS复合物。由于中空纳米碳球的独特结构可以增大与小磷分子的接触面积,有利于缩短钠离子的传输距离,同时充足的内部空间可以容纳小磷分子的体积膨胀。因此PP@CS-0.30电极在2 A g-1的电流密度下,经过300圈循环后,依然能够保持536 m Ah g-1的可逆容量,其容量保持率为50.7%,每圈的容量损失率仅为0.1%,展现出优异储钠性能。
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