新型水溶性Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ型铜铟硫量子点的合成及应用

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铜铟硫(CuInS2)量子点是一种新兴的I-III-VI型三元半导体材料,它的许多独特的光电特性吸引了人们的注意。由于CuInS2量子点的荧光发射波长通常处于近红外区域(650-900nm),具有较小的瑞利散射和良好的生物组织穿透性。同时CuInS2量子点不含有Cd,Hg,Pb等有毒元素,具有较高的生物相容性,因此非常适合生物体系的应用。至今为止,绝大多数合成CuInS2量子点的方法都是在有机相中进行的,合成的也是亲油性的量子点,并且通常存在着操作复杂,成本高昂和对仪器设备要求较高等一系列问题。这就限制了它的进一步应用。为此,我们提出了一种全新的一步法水热合成水溶性CuInS2量子点的方法,该方法简单,方便且成本低廉。在此基础上,我们将合成的水溶性CuInS2量子点作为荧光探针对一些目标待测物质进行了分析。为了进一步提高量子点对目标待测物的特异识别能力,我们根据不同的需要,对量子点进行了进一步表面修饰,并将这些修饰过的量子点用于多种目标物质的分析。在论文的第一章中,我们介绍了量子点的特性以及近些年来在合成应用方面的一些进展。同时对近几年来发展的油相合成I-III-VI型量子点的工作进行了初步介绍。在论文的第二章中,我们介绍了一步法水热合成铜铟硫量子点的过程,详细讨论了合成过程当中的很多重要反应条件如反应温度,pH值等要素对铜铟硫量子点的光学性能的影响,并对合成的量子点进行了的结构表征。在论文的第三章中,我们介绍了以3-巯基丙酸修饰的铜铟硫量子点为荧光探针对重要生物酶溶菌酶进行了检测。阳离子聚合物聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDAD)可以有效地淬灭铜铟硫量子点荧光,带负电荷的长链溶菌酶适配体核酸分子,可以通过静电作用有效地与PDAD相结合,使量子点的荧光恢复。向体系中加入溶菌酶后,由于溶菌酶会优先与溶菌酶适配体结合而释放PDAD,会引起体系荧光信号变化,因此可以用来检测溶菌酶含量。在论文的第四章中,我们介绍了以3-氨基苯硼酸修饰的铜铟硫量子点为荧光探针,对具有邻位二羟基结构的神经传质多巴胺分子的特异性检测;之后,我们在引入2,3-丁二酮的条件下,使用3-氨基苯硼酸修饰的铜铟硫量子点对牛奶中的污染物双氰胺实现了检测。在论文的第五章中,我们使用色氨酸修饰的铜铟硫量子点为荧光探针,利用色氨酸和焦磷酸盐对铜离子的配位能力的差别以及碱性磷酸酶的去磷酸化作用,实现了对癌症肿瘤标志物碱性磷酸酶的检测。在论文的第六章中,我们使用牛血清蛋白对铜铟硫量子点进行修饰,基于牛血清蛋白的氨基官能团和2,4,6-三硝基苯酚的硝基芳环之间的酸碱电子对相互作用,提出了一种简单快速高选择性的检测易爆物质2,4,6-三硝基苯酚的方法;我们通过实验发现被牛血清蛋白包覆的铜铟硫量子点能够选择性地识别人体代谢循环重要物质:还原型辅酶I(NADH)和氧化型辅酶I(NAD+),而在乳酸脱氢酶的作用下,丙酮酸能和NADH作用还原生成乳酸和NAD+,因此我们使用牛血清蛋白修饰的铜铟硫量子点作为荧光探针,可以通过NADH的含量变化来监测乳酸脱氢酶催化的丙酮酸还原脱氢过程。在论文第七章中,我们将多巴胺分子连接到铜铟硫量子点的表面,由于多巴胺分子在碱性条件下容易被氧化转变成其醌类形式,从而会淬灭量子点的荧光,因此我们制备出了一种对酸碱环境灵敏的量子点荧光探针。基于尿素在尿素酶催化下,可以生成氢氧根改变溶液pH值的特点,我们利用多巴胺修饰的量子点对尿素进行了测定。
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