超临界CO2中含氟疏水共聚物的合成及溶液性能研究

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本文针对我国高温、高盐油藏的特性及油田驱油实际要求。根据高分子合成理论及分子结构设计,以甲基丙烯酸十二氟庚酯为疏水单体,在超临界C02流体反应介质中与丙烯酰胺进行共聚反应,制备了水溶性二元含氟疏水缔合共聚物;在二元含氟疏水共聚物结构中引入耐温抗盐单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,共聚得到水溶性三元含氟疏水缔合共聚物;在三元共聚物的结构中引入耐水解单体苯乙烯,合成得到四元含氟疏水缔合共聚物。研究以超临界C02流体为反应介质进行三种含氟疏水多元共聚物的自由基聚合反应。通过单因素实验考察了引发剂比例、单体浓度、反应温度、压力和时间对聚合产物转化率及粘均相对分子量的影响,得到适宜的共聚反应条件。在较佳小试合成工艺条件下,进行中试放大验证实验,考察该体系下聚合反应的放大效应。选取二元含氟共聚物进行动力学分析及竞聚率计算。结果表明,含氟单体甲基丙烯酸十二氟庚酯与丙烯酰胺单体具有良好的共聚反应活性。对较优化工艺下合成得到的三种含氟疏水共聚物产品通过IR、1H-NMR进行共聚物分子结构表征,证明产物为目标共聚物;元素分析得出共聚物的组成比例;热失重分析表明三种含氟共聚物具有良好热稳定性;扫描电镜显示共聚物具有较好的形态。对较佳合成工艺下得到的三种含氟疏水共聚物进行室内模拟实际油藏环境的驱油评价实验。与目前油田所使用的超高分子量部分水解聚丙烯酰胺相比,三种新型含氟疏水共聚物的溶解性可满足高矿化度产出污水配制聚合物溶液的要求,同时具有良好的耐温、增粘、抗盐、抗剪切及稳定性。模拟岩心对共聚物溶液的静态吸附及动态滞留合理,聚合物溶液的阻力系数及残余阻力系数较高,模拟驱替实验表明三种含氟疏水共聚物在较低浓度下即能大幅度提高原油采收率。研究结果表明,三种新型含氟疏水共聚物可能具有较理想的驱油效果和经济效益,其中四元含氟共聚物的驱油性能最理想,作为高矿化度、高温及非均质油层驱油剂使用具有良好的前景。
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