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刷型聚合物是指在聚合物主链上高密度接枝大分子链段而形成一种具有类似刷状结构的大分子,具有结晶度低、流体力学体积小、溶解性好等特性,在药物输送、催化、生物材料等领域具有广阔应用前景,近年来受到研究者的广泛关注。本研究采用可控自由基聚合技术合成了一系列具有刷型结构的多元共聚物。(1)以十二烷基三硫代碳酸酯(DDMAT)为链转移剂,以对氯甲基苯乙烯(VBC)和苯乙烯(St)为单体,通过可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)技术制备了分子量分布较窄(PDI为1.54)的二嵌段共聚物PVBC-b-PS,再以PVBC结构中的苄基氯为引发剂,借助原子转移自由基聚合(ATRP)方法在大分子主链上接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA),得到刷型三元共聚物PVBC-b-PS-g-PMMA(PDI=3.38,Mn=43000,VBC重复单元接枝率为12.2%)和PVBC-b-PS-g-PBMA(PDI=2.87,Mn=41000,VBC重复单元接枝率为15.8%)。采用1H NMR、GPC、DSC和IR等技术对聚合产物进行了表征。(2)以AIBN为引发剂,DDMAT为链转移剂,VBC和St为单体,采用RAFT技术,当单体摩尔比(nVBC/nSt)分别为1:3和3:1时,合成两种组成不同的二元无规共聚物PVBC-co-PS,核磁数据计算大分子链上两种重复单元数量比值分别为1:1.32和5:1。运用GPC、FT-IR、1H NMR等技术对嵌段聚合物进行了表征。随后以PVBC结构单元中的苄基氯为引发剂,以甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丁酯为第三单体,采用ATRP技术聚合得到两种刷型共聚物PVBC-co-PS-g-PMMA和PVBC-co-PS-g-PBMA。当n VBC/nSt为3:1时,刷型聚合物中VBC重复单元接枝率分别为22.7%(接枝PMMA)和38.3%(接枝PBMA)。当nVBC/nSt=1:3时,接枝率分别为39.4%(接枝PMMA)和48.2%(接枝PBMA)。主链上VBC单元含量较小时,空间位阻影响小,VBC单元接枝率较高。(3)以DDMAT为链转移剂,通过RAFT法成功制备两嵌段共聚物PBMA-b-PGMA和PBMA-b-PGMA,并对产物的结构进行了表征。为后续研究开环反应制备刷型聚合物打好基础。