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本文针对CO2带膨胀机制冷热泵循环中的关键问题,重点研究了该工质在膨胀机中的内部相变膨胀过程的理论分析和试验观察。论文首先从“基团贡献法”的研究思路出发,将常规复杂的GWP值计算方法进行了简化,进而对一些复杂结构的工质的GWP进行了估算,计算结果与给出的参考数据基本一致。说明宏观性质GWP是物质微观各部分基团性质的综合表现,有利于对未来合成的新制冷剂的GWP性质作出预测性判断。基于对制冷剂各种性能评价标准的对比分析,论文对制冷剂提出了“自然度”评价标准的概念,并从可持续发展的观点,对未来制冷剂发展方向进行了分析预测,明确了未来制冷剂主要的发展方向应该是CO2等自然工质。论文认为CO2膨胀机是提高CO2热泵系统性能的关键部件之一,膨胀机内部膨胀过程涉及从超临界到亚临界并有相变,有复杂的机理。本文从理论分析的角度,对膨胀机内部相变过程进行了探讨。根据调研的相关理论,从不同模型中进行分析对比,提出了一种新的综合理论和模型。论文根据提出的综合模型对膨胀机的相变膨胀过程进行了模拟计算,从参数变化以及汽泡驱动力将膨胀过程进行了简化,划分为三个阶段,分别为初始核化、自由膨胀和有限膨胀阶段,计算结果表明与观测数据能够吻合保持一致。为直接观察到CO2膨胀机内部快速降压的全过程,本文设计了两种可视化的实验装置。第一个装置是高压CO2快速降压试验试块,为区分汽泡和油滴,在润滑油中添加荧光示踪剂,采用高速摄影仪对CO2与润滑油混合物的快速降压过程进行试验观测。研究发现:降压速率越大,产生的汽化核心数越多,形成的稳定汽泡直径越小。第二个装置是对原CO2滚动活塞膨胀机进行了改造,添加了内部LED光源,并在汽缸上加工安装耐压石英视窗,对膨胀机端盖及活塞进行了精加工研磨目的为了增加其反光性,实现了膨胀机内部相变膨胀过程高速摄影观测,拍摄了大量膨胀机内部CO2相变过程的连续图片,通过图像处理可跟踪单个汽泡的行踪,为膨胀过程的理论分析提供实测数据。最后,根据相变成核理论和增加分子聚集度的可能,考虑跨临界循环不存在制冷剂凝结过程,在系统中注入“不凝性气体”,对压缩过程和放热过程没有负面影响,对膨胀过程和蒸发过程增加体相内的汽化核心数,起到正面作用。通过分别添加适当比例两种“不凝性气体”试验结果来看,都对膨胀机的膨胀功回收性能有所提升。