基于酸碱调控“肌肉型”分子机器构筑单元的合成

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在分子电子学和光化学转换中,受体与供体(D-A)之间的距离,以及聚集体结构对光电转换的速率与效率都具有重要影响。近年来,人们利用分子识别和超分子组装的原理,设计合成了各种能对外界刺激产生响应的分子机器,实现了在单分子水平上调控分子间的相对运动(纳米尺度)。如何将这一技术运用到光电转换材料中,通过改变分子间相对距离和聚集体结构,从纳米尺度调控材料的(介观)宏观性质,将具有重要研究意义。本课题的主要内容是把分子机器功能化,然后将其整体作为构筑单元,组装超分子聚集体,研究聚集体在pH调控下的光物理行为。首先设计了“分子肌肉”型轮烷,并在轮烷的相应位置上,引入具有光诱导电子转移行为(PET)的D-A功能基团。具体工作如下:1.以有机合成的方法,成功合成各构筑单元并利用1H NMR进行结构表征;2.基于主客体作用制备准轮烷,利用1H NMR分析得知:准轮烷在氯仿溶剂中平衡常数最大,而且我们发现在整个体系中,就只存在三种物质(游离的冠醚、游离的二级铵盐和准轮烷),所以三联吡啶对主客体作用无影响;3.初步探究了制备“分子肌肉”型轮烷的方法。
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