环状结构普遍存在于天然产物和生物活性分子中,并且其中的大部分复杂分子都会含至少一个环。在手性环的众多构筑方法中,通过过渡手性金属催化剂催化的环化反应是构筑手性环方法之一,且是原子经济性的,它能一次构筑一个或多个环。手性催化剂催化的不对称环化加成反应已逐渐成为近年来有机化学家们关注的热点反应。其中,尤以1,6-烯炔为底物的不对称环化反应更是引人瞩目,它可以通过多种环化反应,生成多种手性环状分子。其中一些反应不仅能够取得高收率还能获得高ee值。鉴于1,6-烯炔参与环化反应的多样性和有效性,能够为一些环状分子的合成提供有效的方法。因此,发展高效、高对映选择性、底物适用范围广的1,6-烯炔参与的不对称环化反应的发展,至今仍是一个非常有意义的课题。过渡金属催化1,6-烯炔同含有不饱和键的潜手性化合物的不对称催化[2+2+2]环化反应,对于一步合成具有复杂双环分子化合物,是非常有效、有价值的方法之一。又由于该类反应具有显著的原子经济性和环境亲和性等特点,因此一直是手性化学家们的研究热点之一。为了对1,6-烯炔参与的[2+2+2]环化反应进行深入的研究,我们拟将氧杂苯并冰片烯类化合物应用到过渡金属催化的1,6-烯炔类底物的反应中去,为手性环状化合物提供新的高效合成方法。我们在研究铑催化的1,6-烯炔与氧杂苯并冰片烯的不对称[2+2+2]环化反应时发现:手性配体(R)-Xyl-P-PHOS和Rh(COD)2BF4的络合物是目前该反应中最高效的手性催化剂。在优化的反应条件下,一系列1,6-烯炔底物和氧杂苯并冰片烯被高选择性的转化为相应的环化加成产物,同时获得了较好的收率。在二氧六环作为溶剂的条件下,一系列的1,6-烯炔和氧杂苯并冰片烯在该催化剂的催化下高选择性的转化为相应的环化加成产物,同时获得了较好的收率,ee值最高达99%以上,收率最高达62%。