双亲性有机小分子催化剂的设计及其在乳液催化中的应用

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chrdi_xjj
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不对称乳液催化是近几年发展起来的一个研究领域,在以水为反应介质的乳液环境中,具有提高反应速率和调控反应选择性的特点。本论文开发了一种新型乳液催化体系,在乳液体系中高效高选择性的催化了两类化学反应,主要研究结果如下:1.设计合成了一系列基于脯氨酸巯基咪唑类新型双亲性有机小分子催化剂,以有机酸作为助催化剂,在水相中自组装形成乳液,高效高选择性的催化了环己酮与反式-p-硝基烯烃的不对称Michael加成反应(99:1dr96%ee)。此方法对不同取代基的芳香硝基烯烃和脂肪链硝基烯烃均适用,具有较好的普适性。2.设计合成了一系列基于苯丙氨酸巯基咪唑类新型双亲性有机小分子催化剂,以有机酸作为助催化剂,乳液体系中化学选择性的催化环己酮与β,γ-不饱和酮酸酯的反应,得到Aldol反应产物;当仲胺类催化剂时,得到Michael[3+3]环加成产物。乳液体系可以大大提高反应速率,获得高的对映选择性(97%ee),对反应底物有较好的普适性。
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