三氟甲磺酸三甲基硅酯介导的6-取代十硼烷醚和硫醚类化合物的合成

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硼烷(borane)一般是指由硼和氢组成的硼氢化物(borohydrides)及其衍生物。自1912年Stock首次报道了硼烷以来,硼烷以其不同寻常的多中心成键方式和广泛的应用领域引起了硼化学家的极大兴趣。从二十世纪五十年代开始,硼化学家们对多面体硼烷的合成、性质以及应用逐渐有了系统的认识。尤其是近些年来掀起的对BNCT的研究热潮,迫切的需要硼化学家们开发新的合成多种功能化的多面体硼烷的方法。在多面体硼烷的合成化学发展中,十硼烷(14)及其衍生物作为合成众多聚硼烷和碳硼烷的起始原料被广泛应用。但由于其种类较少且合成方法存在缺陷,这在一定程度上限制了多面体硼烷在各个领域上的应用。因此,开发简单高效的多面体硼烷的合成方法,对硼烷化学的发展具有重要的理论意义和实用价值。本论文开发了一种新的合成方法,区别于传统意义上的需要强酸质子活化closo-[B10H10]2-,我们采用了三甲基硅基阳离子作为活化剂,非极性溶剂正己烷作为该反应的溶剂,当体系中含有醇或酚时,我们可以得到烷基或苯基十硼烷醚类化合物;当体系中含有H2O时,我们得到了三甲基硅基十硼烷醚类化合物;当体系中含有硫醇或硫酚时,我们得到了以前从未报道过的的十硼烷硫醚类化合物。该反应具有高区域选择性,在所有情况下均生成单一的B(6)区域异构体。对简单硼烷阴离子如BH4-、B3H8-,TMS+能够夺取硼上的一个负氢,生成BH3和B3H7,由于BH3和B3H7为典型的缺电子化合物,不能够稳定存在,会和体系中的强配位溶剂L形成路易斯酸碱加合物,即L · BH3和L· B3H7。
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