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上转换发光材料自上世纪60年代发现以来因其优异的光学性能而一直备受科研工作者的关注,如无自体荧光背景干扰、大的反Stokes位移、抗光漂白、较深的组织穿透能力、对生物体伤害小等。但上转换发光材料的实际应用仍受限于其较低的发光效率。基于此,本论文制备了两种基于Li+掺杂的红区发光增强上转换材料:Li+-NaMnF3:Yb,Er、Li+-NaYF4:Yb,Er,并用配位体交换法对其进行表面功能化修饰,建立了竞争反应模型,实现了对焦磷酸盐(PPi)、无机焦磷酸酶(PPase)的检测。同时,初步探究了上转换发光纳米材料(UCLNPs)与金纳米棒(GNRs)之间的内滤效应(IFE)。 (1)水热法合成Li+-NaMnF3:Yb,Er,对Mn2+的量、反应时间、Li+掺杂比例进行优化,得到发光强度最优的Li+-NaMnF3:Yb,Er,并用配位体交换法在其表面修饰上羧基(-COOH)。Cu2+通过与-COOH配位键合到Li+-NaMnF3:Yb,Er表面,使其发光猝灭;而PPi与Cu2+的螯合能力大于Cu2+与-COOH之间的相互作用力,使得Cu2+脱离 Li+-NaMnF3:Yb,Er表面,发光恢复。构建了基于重金属离子效应及Li+-NaMnF3:Yb,Er与PPi对Cu2+的竞争平台实现对PPi的快速、灵敏检测,线性范围为:0.0500–8.00μM,最低检测限为0.0136μM。 (2)水热法合成Li+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs,对Li+掺杂比例进行优化,得到发光强度最优的Li+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs,配位体交换法在其表面修饰上-COOH。Cu2+通过与-COOH配位键合到Li+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs表面,发光“off”;PPi与Cu2+的螯合能力大于Cu2+与-COOH之间的相互作用力,使得Cu2+脱离Li+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs表面,发光“on”;PPase可以水解PPi,使得Cu2+重新键合到Li+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs表面,发光“off”。建立此Li+-NaYF4:Yb,Er/Cu2+/PPi体系实现对PPase的实时检测,线性范围为0.500-50.0 mU mL-1,最低检测限为0.441 mU mL-1。与此同时,该体系还可用于评估酶抑制剂的抑制效率。 (3)分别以水热法合成Li+-NaYF4:Yb,Er UCLNPs、种子生长法制备最大紫外吸收峰在660 nm左右的GNRs。980 nm激发光激发下,未经表面修饰的UCLNPs与GNRs之间不存在相互作用力,但因存在IFE使得UCLNPs的发光猝灭,从激发功率、pH、UCLNPs的浓度及GNRs的浓度四个方面初步探究UCLNPs与GNRs之间的IFE效应。